c(H+)=c(F-)=7.8×10-3mol·L-1 ?1=7.8?10×100%=7.8%
0.10?3H++CN-
平衡c/(mol·L-1)0.020-y7.8×10-3+yy
HCN
7.8?10?3y-10
=6.2×10 0.020y=1.6×10-9
c(CN-)=1.6×10-9mol·L-1 ?2=1.6?10×100%=8.0×10-6%
0.020?9第03章(01289)将pH=2.53的HAc溶液与pH=13.00NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH值和各种离子浓度分别为多少？（K(HAc)=1.75×10-5）
解：解：混合前
HAc：c(H+)=2.95×10-3mol·L-1
(2.95?10?3)2-1-1
c(HAc)=mol·L=0.50mol·L ?51.75?10 NaOH：c(OH-)=0.100mol·L-1 混合后：c(HAc)=0.25mol·L-1 c(NaOH)=0.050mol·L-1
反应后：c(NaAc)=0.050mol·L-1 c(HAc)=0.200mol·L-1
0.050 （4分）
c(H+)=0.20×1.75×10-5mol·L-1=7.0×10-5mol·L-1 pH=4.15
（7分）
pOH=9.85 c(OH-)=1.4×10-10mol·L-1 （8分） c(Ac-)=0.050mol·L-1 （9分） c(Na+)=0.050mol·L-1 （10分）
第03章(01290)已知K(HAc)=1.75×10-5，HCl和HAc溶液的浓度均为0.20mol·L-1。
(1)两种溶液的pH值各为多少？
(2)将两种溶液等体积混合，混合溶液的pH值为多少？混合后HAc的解离度改变的倍数为多少？ 解：解： (1)c(HCl)=0.20mol·L-1，c(H+)=0.20mol·L-1，pH=0.70 c(HAc)=0.20mol·L-1
c(H+)=1.75?10?5?0.20mol·L-1=1.9×10-3mol·L-1
（4分）
（6分）
（2分）
pH=2.72 (2)混合后：
c(HCl)=0.10mol·L-1，c(H+)=0.10mol·L-1，c(HAc)=0.10mol·L-1 HAcH++Ac- 平衡c/(mol·L-1)0.10-x0.10+xx
1.75×10-5=(0.10?x)
(0.10?x)xx=1.8×10-5c(H+)=0.10mol·L-1pH=1.00 10-5mol·L-1
c(Ac-)=1.8
×
?1=1.9?10=0.95%
0.20?3?2=1.8?10=1.8×10%
-2
?50.10
?1=0.95%=53(倍 ) ?21.8?10?2% （10分）
第03章(01291)已知K(NH3·H2O)=1.8×10-5。在三份97.0mL含有浓度均为0.10mol·L-1的NH3·H2O和NH4Cl溶液中，分别加入：(1)3.0mL0.10mol·L-1HCl；(2)3.0mL0.10mol·L-1NaOH；(3)3.0mLH2O。计算三种情况下pH值的变化。 解：解：在原溶液中，pH=14.00+lg1.8×10-5=9.26 (1)加入HCl，反应后:
NH3·H2ONH4++OH+ c(NH4+)=0.10?97?0.10?3.0mol·L-1=0.10mol·L-1
100.0 （2分）
c(NH3·H2O)=0.10?97?0.10?3.0mol·L-1=0.094mol·L-1
100.0c(OH-)=0.094×1.8×10-5mol·L-1=1.7×10-5mol·L-1
0.10 pH=9.23， △pH=9.23-9.26=-0.03 (2)加入NaOH，反应后
c(NH3·H2O)=0.10mol·L-1 c(NH4+)=0.094mol·L-1
0.094 （5分）
10×1.8×10-5mol·L-1=1.9×10-5mol·L-1 c(OH-)=0. pH=9.28，
△pH=9.28-9.26=0.02 （8分）
(3)加水稀释后
c(NH4+)=c(NH3)=0.097mol·L-1 pH=9.26， △pH=0 （10分）
第03章(01292)100.0mL1.00mol·L-1的某一元弱酸(HA)与50.0mL0.40mol·L-1NaOH溶液混合后，将此溶液稀释至200.0mL，测得溶液的pH值为4.143，求弱酸的标准解离常数。
解：解：混合反应后：
c(NaA)=0.10mol·L-1
c(HA)=(0.50-0.10)mol·L-1=0.40mol·L-1 pH=4.143 c(H+)=7.2×10-5mol·L-1
7.2?10?5?0.10=1.8×10-5 K=0.40
（4分） （6分）
（10分）
第03章(01293)取50.0mL0.10mol·L-1某一元弱碱溶液与20.0mL0.10mol·L-1HCl溶液混合，将混合溶液稀释到100.0mL时，此溶液的pH=9.25，求此一元弱碱的K。 解：解：混合反应后：
c(RCl)=0.020mol·L-1 c(ROH)=0.030mol·L-1
（6分）
pH=9.25
c(OH-)=1.8×10-5mol·L-1
?1.8?10?5?0.020=1.2×10-5 K3000400(100300?)=
0.030 （10分）
第03章(01294)已知K(NH3·H2O)=1.8×10-5，使0.40mol·L-1NH3·H2O与等体
积HCl溶液混合，若混合溶液的pH=8.66，则混合前HCl溶液的浓度应为多大？ 解：解：c(NH3·H2O)=1×0.40mol·L-1=0.20mol·L-1
2
pOH=14-8.66=5.34
c(OH-)=4.57×10-6mol·L-1
x?4.57?10?6=1.8×10-5 0.20?x （2分）
x=0.16 c(NH4+)=0.16mol·L-1
（8分）
则c(HCl)=2×0.16mol·L-1=0.32mol·L-1 （10分） 第03章(01295)已知K(HAc)=1.75×10-5，计算0.20mol·L-1HCl与0.80mol·L-1NaAc等体积混合后溶液的pH值。如果在100mL该混合溶液中加入1.0mL0.010mol·L-1的NaOH溶液，则溶液的pH值为多少？ 解：解：混合后：
c(HAc)=0.10mol·L-1
c(NaAc)=(0.40-0.10)mol·L-1=0.30mol·L-1 c(H+)=(
2[](11+x)p?(1-x)p(11+x)p?
-1
（2分）
xp)mol·L=5.8×10mol·L
-1-6
pH=5.24
加NaOH后
（6分）
c(HAc)=0.805mol·L-1
1.195c(NaAc)=0.30?100?0.010?1.0mol·L-1
10110?100?0.010?1.0=5.24 pH=4.76-lg0.0.30?100?0.010?1.0
（8分）
（10分）
第03章(01296)已知K(HF)=6.6×10-4。将50.0mL0.10mol·L-1HCl与
50.0mL0.20mol·L-1NaF混合。试计算该混合溶液的pH值。若在上述混合溶液中加入10.0mL0.10molNaOH溶液，其pH值改变多少？如果改加10.0mL0.10mol·L-1HCl，pH值又如何改变？
解：解：反应后混合溶液中，
c(HF)=c(NaF)=0.10?50.0mol·L-1=0.050mol·L-1
100 （2分）
HFH++F-
平衡c/(mol·L-1)0.050-xx0.050+x
x(0.050?x)-4
=6.6×10
0.050?xx=6.4×10-4
c(H+)=6.4×10-4mol·L-1
pH=3.19
110.0 （4分）
加NaOH后，c(HF)=0.050?100?0.10?10.0mol·L-1=0.036mol·L-1
c(NaF)=0.050?100?0.10?10.0mol·L-1=0.055mol·L-1
110.0 （6分）
HFH++F-
平衡c/mol·L-10.036-yy0.055+y
y(0.055?y)-4
=6.6×10
0.036?y y=4.2×10-4c(H+)=4.2×10-4mol·L-1 pH=3.38 △pH=3.38-3.19=0.19 （8分）
如果改成加相同物质的量HCl，则pH降低0.19。 pH=3.00 （10分）
第03章(01298)欲配制2.0LpH=5.00的HAc-NaAc缓冲溶液，要求HAc浓度为1.0mol·L-1。问需要多少毫升10.0mol·L-1HAc和NaAc(s)的物质的量。(K(HAc)=1.75×10-5）
解：解：pH=5.00，c(H+)=1.0×10-5mol·L-1 （2分） 1.0mol·L-1×2.0L=10.0mol·L-1V(HAc) V(HAc)=0.20L （4分）
c(H+)=1.0×1.75×10-5mol·L-1=1.00×10-5mol·L-1
xx=1.8
（8分） （10分）
c(Ac-)=1.8mol·L-1
n(NaAc)=(1.8×2.0)mol=3.6mol
第03章(01297)已知K(HAc)=1.75×10-5。计算50mL0.40mol·L-1NaOH与100mL0.80mol·L-1HAc混合后溶液的pH值。若使该溶液的pH值增加1.0，则应再加入0.40mol·L-1NaOH溶液多少毫升？ 解：解：混合并反应后：
c(NaAc)=0.40?50mol·L-1
150c(HAc)=0.60?100mol·L-1
150 （4分）
pH=pK-lgc(HAc)=4.28 ?c(Ac)5.28=4.76-lg
c(HAc) c(Ac?)c(HAc)=0.30 c(Ac?)
-1
（6分）
设：需再加xmL0.40mol·LNaOH溶液
100?0.80?(50?x)?0.40=0.30
(50?x)?0.40
x=104
V(NaOH)=104mL
（10分）
第03章(01299)欲配制500.0mLpH=4.750的含1.0mol·L-1NaAc的HAc-NaAc缓冲