《天然药物化学》习题汇总含全部答案版 下载本文

15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 酚羟基 基, 可溶于 碱 水 溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出,这一性质常用于提取分离。

16.大黄中主要游离蒽醌类化合物有 、 、 、 、 。大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素

17.蒽醌母核上具有β-OH,则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在 以上。 18.无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的 和 类成分。

19.苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时,可在 条件下,与 试剂反应,生成蓝绿色或蓝紫色。

20.羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含 COOH >含 a-OH >含 B-OH 。

7.硅胶、大黄酚

8.230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构 9.M-CO 、M-2CO 10.COOH、 β-OH、α-OH 11.对亚硝基而甲基苯胺

12.虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌 13.邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基 14. 羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮 15.酚羟基、碱水 16. 17.4.1 18.苯醌和萘醌

19.碱性、活性次甲基试剂 20.COOH、 β-OH、α-OH、填空题 四、鉴别题

1.上述成分分别用乙醇溶解后,分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应,样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反应的为A;再分别取B、C样品液,分别加Molish试剂,产生紫色环的为C。

2.答:将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液,溶解后溶液显红色的是B,溶解后溶液不变红色的为A。

3.答:上述成分分别用乙醇溶解,分别做:

①无色亚甲蓝反应,产生正反应的是C和E,无正反应的为A、B、D ②将C和E分别做Molish反应,产生紫色环的是E,不反应的是C ③将A、B、D分别加碱液,溶液变红色的是B、D,不反应的是A ④将B、D分别做Molish反应,产生紫色环的是D,不反应的是B

OHOHOOHOO-gluO1. 与

O 与

O

A B C

a-萘酸-浓硫酸 C紫色环;对硝基-二甲基苯胺反应 A绿色可鉴别AB/醋酸镁A红色,B橙色可鉴别。

OHOHOOHOOHH3COH2. 与

O

A B

答:将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液,溶解后溶液显红色的是B,溶解后溶液不变红色的为A。

OHOHOOHOOHOHOO-gluOOHO-gluO3.

五、问答题

O

O

O

O

a b c d e 1.醌类化合物分哪几种类型,写出基本母核,各举一例。 2.蒽醌类化合物分哪几类,举例说明。 蒽醌类、蒽酚类、蒽酮类、二蒽酮类。 3.为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

答:因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中,受羰基吸电子作用的影响,使羟基上氧的电子云密度降低,质子容易解离,酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位,因产生分子内氢键,质子不易解离,故酸性较弱。

4.比较下列蒽醌的酸性强弱,并利用酸性的差异分离他们,写出流程。 A. 1,4,7-三羟基蒽醌 B. 1,5-二OH-3-COOH蒽醌 C. 1,8-二OH蒽醌 D. 1-CH3蒽醌

5.用显色反应区别下列各组成分: (1)大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷 (2)番泻苷A与大黄素苷 (3)蒽醌与苯醌

答:

醌类化合物分为四种类型:有苯醌,如2,6-二甲氧基对苯醌;萘醌,如紫草素;菲醌,如丹参醌Ⅰ;蒽醌,如大黄酸。

萘醌

2.答

蒽醌类分为

(1)羟基蒽醌类,又分为大黄素型,如大黄素,茜素型如茜草素。 (2)蒽酚.蒽酮类:为蒽醌的还原产物,如柯亚素。 (3)二蒽酮和二蒽醌类:如番泻苷类。

3.答:因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中,受羰基吸电子作用的影响,使羟基上氧的电子云密度降低,质子容易解离,酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位,因产生分子内氢键,质子不易解离,故酸性较弱。 4.

答:酸性强弱顺序:B>A>C>D 5%NaHCO3 碱水液(含有B) 混合物碱水液(含有A) 5.答: 乙醚液 5%Na2CO3 (1)将二成分分别用乙醇溶解,分别加Molish试剂,产生紫色环的为大黄素碱水液-8-葡萄糖苷,不反(含有C) 乙醚层 5%NaOH 应的为大黄素。 乙醚层 (2) 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液,溶解后溶液显红色的是大黄素苷,溶解后溶液不变红乙醚层(含有D) 色的为番泻苷A。 (3)将二成分分别用乙醇溶解,分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂,在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌,另一个无反应的是蒽醌。

六、设计提取分离流程

1.某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚,三种成分的氧苷试完成下列问题。 (1)如何鉴定药材中含有该类成分?

(2)试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程

2.某中药中含有下列成分,试提取并分离出其中的蒽醌类成分 (1) (2) (3)

OOHOHOOHOOHCOOHOHOHOO OHO

(4)树胶 (5)蛋白质 (6)淀粉 (7)氨基酸

3.中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分,试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。

4.中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分,试设计提取分离流程。

决明蒽醌 决明蒽醌甲醚

表7-11 决明子中的蒽醌成分

化合物

R1

姜决明子素 决明素 甲基钝叶决明素 橙黄决明素

-OH -OH -OCH3 -OH

R2 -H -OCH3 -OCH3 -OCH3

R3 -H -OCH3 -OCH3 -OH

七、解析结构

(一)某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰,此化合物应属于下列哪种?并简要分析说明。

A B C

(二)天然药物黄花中得到一蒽醌化合物:为黄色结晶,mp.243~244℃,分子式为C16H12O6

(M+300)。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色,不溶于水,可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为:

IR:3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1

1HNMR:δppm:3.76(3H,单峰)、4.55(2H,单峰)、7.22(1H,双峰,J=8Hz)、7.75(1H,

双峰,J=8 Hz)、7.61(1H,多重峰)、7.8(1H,单峰)

试写出化学反应或光谱数据的归属,并确定结构。

1.5%氢氧化钠水溶液呈深红色:示有 2.α-萘酚-浓硫酸阴性:示有 3.可溶于5%碳酸钠水溶液:示有 , 4.醋酸镁反应呈橙红色:示有 5.IR:1655cm-1 1634cm-1:示有 6.1HNMR,3.76(3H,单峰):示有 7.在4.55(2H,单峰)示有 8.1HNMR7.22(1H,双峰,J=8Hz)、7.75(1H,双峰,J=8Hz)、7.61(1H,多重峰),另一个7.8(1H,单峰):示有 个 芳氢

9.该化合物结构式是: 。

A B C

(三)天然药物黄花中得到一蒽醌化合物:为黄色结晶,mp243~244℃,分子式为C16H12O6

(M+300)。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色,不溶于水,可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色,与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为:

IR:3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1

1HNMR:δppm:3.76(3H,单峰)、4.55(2H,单峰)、7.22(1H,双峰,J=8H

、7.75Z)

(1H,双峰,J=8HZ)、7.61(1H,多重峰)、7.8(1H,单峰) 试分析其结构式。

(四)从某中药中提取分离出一橙色针状结晶,mp.195~196℃,,分子式为C15H10O4,与2%NaOH溶液反应呈红色,与0.5%醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下:

Uvλmaxnm(logε):432(4.08),356(4.07),279(4.01),258(4.33),225(4.37) IR

?-1

maxcm:3100,1675,1621

KBr1H-NMR(CDCl)δ: 32.47(3H,brs)

试写出化学反应或光谱数据的归属,并确定该化合物结构

A B C

4. 化学反应:

化合物与碱反应变红: ,醋酸镁反应成红色: , 2.紫外光谱:

225nm峰: ,

279nm峰,logε值4.01<4.1: , 432nm峰: , 3.IR光谱:

3100cm-1: ;1675cm-1: ;