nB? tH2? ?QzF Q?nBzF?I t
QI?nBzF I96 ?500Cmol6?1.49?10?s?138.66 m?ol?25 C?s38.66 m?ol?45 C?s?1?1414 .5 h同理 tO?296 ?500Cmol?829.0 h?13．在用界面移动法测定H?离子的电迁移率（淌度）时，在历时750 s后，界面移动了4.0 cm。已知迁移管两极之间的距离为9.6 cm，电位差为16.0 V，设电场是均匀的。试求H?离子的电迁移率。
解：H?离子的迁移速率rH与电迁移率uH之间的关系为
++ rH?uH+dE+dl
因假设电场是均匀的，即
dEdl??E?l，所以
2 uH?rH+?l+?E ?0.040 m0.096 m?7??3.20?10750 s16.0 V m??1V? s?14．在某电导池内，装有两个直径为0.04 m并相互平行的圆形银电极，电极之间的距离为0.12 m。若在电导池内盛满浓度为0.1 mol?dm的AgNO3溶液，施以20 V的电压，则所得电流强度为0.1976 A。试计算该电导池的电导池常数、AgNO3溶液的电导、电导率和摩尔电导率。
解：根据所要计算物理量的定义式，即可以进行计算，但都要严格使用SI的基本单位（即m, kg, s），才能得到正确的结果。
lA1R?3 Kcel?l G??l?rIU2?0.12 m3.14?(0.02 m)2?95.54 m?1
?lA?0.1976 A?9.8?820 Vll10 S ?S95.54 ?m?1?3 ??G?GKce?9.88?10?30.9? 44 Sm?1 204
Λ m??c?0.944 S?m100 mol?m?1?3?32?1?9.44?10 S?m?mol
5．在298 K时，用同一电导池测得浓度为0.1 mol?dm?3的KCl水溶液的电阻为24.69 ?，浓度为0.01 mol?dm?3的乙酸（HAc）水溶液的电阻为1982 ?。试计算该HAc水溶液的解离平衡常数。已知：298 K时，0.1 mol?dm?3的KCl水溶液的电导率为1.289 S?m?1，
Λ m(HAc)?3.907?10??2 S?m?mol。
2?1解： 用电导测定的方法计算弱电解质溶液的解离平衡常数，要使用Ostwald稀释定律，即计算达到解离平衡时HAc的摩尔电导率Λ m(HAc)，将它代入Ostwald稀释定律公式就能计算得到解离平衡常数的值。也可以用摩尔电导率Λ m(HAc)先计算出HAc的解离度?，??Λ m(HAc)Λ m(HAc)?，代入解离平衡常数的计算公式也可以。
要计算Λ m(HAc)，必须先计算HAc水溶液的电导率。电导的测定实际是测定电阻，但计算时要用到电导池中电极的面积和电极间的距离，这又是不容易测定的数值，因为电极的表面一般都是镀了铂黑的。常用的方法是用已知电导率的标准KCl水溶液先测定电导池常数，然后用该电导池测定未知溶液的电阻，就可得到未知溶液的电导率数值。
用已知电导率的KCl溶液测定电导池的电阻，主要是测定该电导池的电导池常数， Kcell?lA?1R??R
?相同的电导池，电导池常数也相同，则电导率之比就等于电阻的反比，即
?(HAc)?(KCl)?R(KCl)R(HAc)
?(HAc)??(KCl)R(KCl)R(HAc)?1
?1.289 S?m?24.69 ?1982 ??0.016 S?m?1
Λ m(HAc)=kc
=
0.016 S×m-31-31=1.6醋10-3 Sm2 mol-
0.01醋10molm205
代入Ostwald稀释定律的公式，可得到解离平衡常数
cKc???Λ m?c ??Λ m?Λ m?Λ m2?0.01?(1.6?10 )3.907?10(3.907?10?2?2?32?3?1.6?10 ) ?1.75?10?5
也可以先计算HAc的解离度 ??HAc的解离平衡为
垐 H++AC- HAC噲Λ mΛ m??1.6?10S?m?mol ?22?32?13.907?10S?m?mol ?1?0.04
t=0 c 0 0t=te c(1-a) ca ca
K???c/c2?(1??)?(0.04)?0.01(1?0.04)2?1.67?10?5
6．在298 K时，测得BaSO4饱和水溶液的电导率为4.58?10?4 S?m?1，求BaSO4的活度积常数Kap。已知所用溶剂纯水的电导率为1.52?10?4 S?m?1，离子的无限稀释摩尔电
?导率Λ m???1?2Ba2???32?1??12???32?1， ?6.36?10 S?m?molΛSO?7.98?10 S?m?mol。 m?4??2???设所有的活度因子均为1。
解：用电导测定法计算难溶盐的活度积Kap，首先要计算其饱和水溶液的浓度c(BaSO4)，这就要用到摩尔电导率的计算公式，
=) Λ m(BaSO4k(BaS4O)c(BaS4O)?
在BaSO4饱和水溶液的电导率中有水的贡献，因为BaSO4的溶解度很小，所以水的贡献就不能忽略。另外BaSO4的摩尔电导率可以近似等于无限稀释时的摩尔电导率。
方法1： 以BaSO4为单位，BaSO4的摩尔电导率为
ゥΛ m(BaSO4)?Λ m(BaSO4)骣骣112+鼢 2-2Λ m珑Ba+2ΛSO4鼢珑 m鼢珑桫桫22
206
?2(6.36?7.98)?10?3 S?m2?mol?1 ?2.8?7 k(BaS4O=)k10? S?m?22?1 olm2(Ba4饱SO和溶液-1.5?2)?4k)1?0?1 )(HO?3.06? 10?4?1 ?(4.5?8S?m Sm c(BaSO4)=k￥(BaSO4)
Λ m(BaSO4)=3.06醋102.87醋10-2-4Sm2-1-1Sm mol-3=1.07醋10-2 molm-3
=1.07醋10-5moldm
2-垐 Ba2++SO4BaSO4噲
K(BaSO4)=a(Ba?ap2+)a(SO2-4)=c(Bac?2+)c(SO4) ?c102- =(1.0?7方法2：以
12-510122)1 .14 10-BaSO4为单位，BaSO4的摩尔电导率为
骣骣1ゥ1鼢Λ m珑BaSO?ΛBaSO4=Λ m鼢珑4鼢 m珑桫桫22?3骣骣112+鼢 2-珑Ba+ΛSO4鼢珑 m鼢珑桫桫222?1
?(6.36?7.98)?10 S?m?mol ?1.43?10 S?m?mol k(BaS4O=)k(Ba4饱SO和溶液-1.5?2)?4?22?1k)1?0?12 )(HO?3.06? 10?4?18 ?(4.5?1 c骣÷=??BaSO4÷÷?2桫S?m Smk(BaS4O) 骣1￥Λ m?BaSO÷÷?4÷?桫2
=3.06醋101.43醋10-2-4Sm2-1-1Sm molmoldm-3=2.14醋10-2 molm-3
=2.14醋10-5
207