《物理化学》第四版 课后习题答案 周亚平 天津大学 下载本文

力。 (2)容

器内原有6.666kPa的NH3(g),问需加多大压力的H2S,才能形成NH4HS 解:反应的化学计量式如下 由题给条件,25°C 下

5.11现有理想气体反应开始时,A与B均为1mol,25°C下,反应达到平衡时,A与B的物质的量各为 (1/3)mol。

(1)求此反应的。

(2)开始时,A为1mol,B为2mol。

(3)开始时,A为1mol,B为1mol,C为0.5mol。 (4)开始时,C为1mol,D为1mol。 分别求反应达平衡时C的物质的量。 解:(1) (2) (3)

(4)5.12将1mol的SO2与1molO2的混合气体,在101.325kPa及903K下通过 盛有铂丝的玻璃管,控制气流速度,使反应达到平衡,把产生的气体急剧冷却, 并用KOH吸收SO2及

SO3。最后量得余下的氧气在101.325kPa,273.15K下体 积为13.78dm3,

试计算下列反应在903K时的及。 解:平衡时反应掉的O2为

因此,平衡时各组分的物质的量为

5.13383.3K,60.483kPa时,从测定醋酸蒸气的密度所得到的平均摩尔质量

是醋酸单体分子摩尔质量的1.520倍。假定气体分子中只含有单分子及双分子。 求下列反应的。解:醋酸单体分子摩尔质量为,设单分子及双分子 的

物质的量分别为,则 5.14(1)在1120°C

下用H2还原FeO(s),平衡时混合气体中H2的摩尔分数为 0.54。求FeO(s)的分解压。已知同温度下 (2)在炼铁炉中,氧化铁按如下反应还原: 求1120°C

下,还原1molFeO需要CO若干摩尔?已知同温度下 解:(1)各反应计量式如下显然,(3)=(1)+(2) (2)氧化铁还原反应 显然,

因此所需CO(g)的物质的量为1+2.38=3.38mol。 5.15求下列反应在298.15K下平衡的蒸气压。

已知298.15K下个物质的标准摩尔生成Giibs函数如下。物 质解:-1879.6-1399.8-917.0-661.8-228.6第六章 第六章

第六章

第六章相平衡 相平衡 相平衡

相平衡6.1指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。 (1)I2(

s)与其蒸气成平衡; (2)CaCO3(

s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡; (3

)NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡;(4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。 (5)I2作

为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。 解:(1)C=

1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1. (2)C=

3–1=2,P=3,F=C–P+2=2–3+2=1. (3

)C=3–1–1=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2 =1. (4

)C=3–1=2,P=2,F=C–P+2=2–2+2=2. (5)C=

3,P=2,F=C–P+1=3–2+1=2.

6.2已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90°C 时的饱和蒸气压分别为=

和。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为 的甲苯-苯混合物5mol,在90°C 下成气-液两相平衡,若气相组成为 求:

(1)平衡时液相组成及系统的压力p。 (2)平衡时气、液两相的物质的量解:(1)对于理想液态混合物,每个组分服从Raoult定律,因此

(2)系统代表点,根据杠杆原理 6.3单组分系统的相图示意如右图。 试用相律分析途中各点、线、面的相 平衡关系及自由度。 解:单相区已标于图上。 二相线(F= 1):三相点(F=0): 图中虚线表示介稳态。 6.4已知甲苯、苯在90°C

下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22kPa和136.12

kPa。两者可形成理想液态混合物。取200.0g甲苯和200.0g苯置于带活塞的 导热容器中,始态为一定压力下90°C 的液态混合物。在恒温90°C下逐渐降低 压力,问

(1)压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?

(2)压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何? (3)压

力为92.00kPa时,系统内气-液两相平衡,两相的组成如何?两相的 物质的量各位多少? 解:原始溶液的组成为

(1)刚开始出现气相时,可认为液相的组成不变,因此(2)只剩最后一滴液体时,可认为气相的组成等于原始溶液的组成 (3)根据(2)的结果 由杠杆原理知, 6.525°C

丙醇(A)–水(B)系统气–液两相平衡时两组分蒸气分压与液相组 成的关系如下:0

0.10.20.40.60.80.950.981

2.902.592.372.071.891.811.440.670(1)画出完整的压力-组成图(包括蒸气分压及总压,液相线及气相线);

(2)组成为的系统在平衡压力下,气-液两相平衡,求 平衡时气相组成及液相组成。

(3)上述系统5mol,在下达到平衡时,气相、液相的物质的量 各为多少?气相中含丙醇和水的物质的量各为多少?

(4)上述系统10kg,在下达平衡时,气相、液相的质量各为多 少? 解:(略)

6.6101.325kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。 (1)画出气-液平衡的温度-组成图。 (2)从图上找出组成为的气相的泡点。 (3)从图上找出组成为的液相的露点。 (4)105.0°C

时气-液平衡两相的组成是多少?

(5)9kg水与30kg醋酸组成的系统在105.0°C 达到平衡时,气-液两相的 质量各位多少?0

1.081.792.652.892.913.093.133.17 100102.1104.4107.5113.8118.1 00.3000.5000.7000.9001.000 00.1850.3740.5750.8331.000解:(1)气-液平衡的温度-组成图为 (2)的气相的泡点为110.3°C 。

(3)的液相的露点为112.7°C 。

(4)105.0°C

时气-液平衡两相的组成,。

(5)系统代表点6.7已知水-苯酚系统在30°C液-液平衡时共轭溶液的组成为:L1(苯 酚溶于水),8.75%;L2( 水溶于苯酚),69.9%。 (1)在30°C

,100g苯酚和200g水形成的系统达液-液平衡时,两液相的 质量各为多少?

(2)在上述系统中若再加入100g苯酚,又达到相平衡时,两液相的质量各 变到多少?解 :(1)系统代表点,根据杠 杆原理

(3)系统代表点

6.8水-异丁醇系统液相部分互溶。在101.325kPa下,系统的共沸点为89.7°C

。气(G)、液(L1)、液(L2)三相平衡时的组成依次为:70.0%;8.7%;85.0%。今由350g水和150g异丁醇形成的系统在101.325kPa压力下由室温 加热,问:

(1)温度刚要达到共沸点时,系统处于相平衡时存在哪些相?其质量各为多 少?(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,系统处于相平衡时存在哪 些相?其质量各为多少? 解:相图见图(6.7.2)。(1)温度刚要达到共沸点时系 统中尚无气相存在,

只存在两个共轭液相。系统代表点为。根 据杠 杆原理

(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,L2消 失,气相和L1共存,因此

6.9恒压下二组分液态部分互溶系统气-液平衡的温度-组成图如附图,指出四 个区域内平衡的相。

解:各相区已标于图上。l1,

BinA.l2,AinB.6.10为了将含非挥发性杂质的甲苯提纯,在86.0kPa压力下用水蒸气蒸馏。 已知:在此压力下该系统的共沸点为80°C ,80°C时水的饱和蒸气压为47.3 kPa。试求:

(1)气相的组成(含甲苯的摩尔分数);

(2)欲蒸出100kg纯甲苯,需要消耗水蒸气多少千克? 解:沸腾时系统的压力为86.0kPa,因此 消耗水蒸气的量 6.11液体H2O

(A),CCl4(B)的饱和蒸气压与温度的关系如下: 两液体成完全不互溶系统。 (1)绘

出H2O-CCl4系统气、液、液三相平衡时气相中H2O,CCl4的蒸气分压对 温度的关系曲线;