（5）

I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡。

四、相图分析题

1、恒压下某二组分凝聚系统相图如图所示。 （1）在图中标出各区域的稳定相； （2）指出图中三相线及对应的平衡物质；

（3）分别绘出系统由a点和b点降温的冷却曲线，并简述其相变化和自由度变化。

2、下图为A、B二组分气液系统相图，标出各区域的稳定相及自由度，指出图中三相线及对应的平衡物质。

3、下图为A、B二组分凝聚系统恒压下的相图。（1）标出各区域的稳定相及自由度；（2）指出N、P、Q各点的相态并说明这些点所代表的意义；（3）由d点降温到y点过程中系统相态的变化情况。

4、下图为二组分完全互溶系统的温度-组成图。问（1）为什么说在两相区的物系点是虚点，而相点是实点？

（2）为什么说组成不同的两个系统（O与O?，组成分别为x1和x2?），在相同的温度T0下落在两相区内时会分成两个组成相同的共轭相c和d？（3）由O与O?分离出的c和d有无不同之处？

第五章 化学平衡

一、选择题

1、一个反应体系在恒温恒压下达平衡时，其（ ）达最低值。 A. 化学位 B. 各组分的偏摩尔吉布斯自由能 C. 体系的总吉布斯自由能 D. 各组分的化学位

2、从化学反应的等温式出发，要使该反应逆向自发进行，须符合的条件为（ ）。 A. Qa > Ka B. Qa = Ka C. Qa ? Ka D. 不一定

3、反应CO(g) + 2H2(g) ? CH3OH(g)在无催化剂时，正反应的活化能为Ea，平衡常数为K，若加入催化剂，反应速率明显加快，此时正反应的活化能为E?a，平衡常数为K?，则（ ）。 A. K= K?，Ea = E?a B. K> K?，Ea ? E?a C. K= K?，Ea > E?a D. K > K?，Ea > E?a

4、反应CO(g) + 1/2O2(g) →CO2(g)，既可在等压下进行，也可在等容条件下进行，则（ ）。 A. 等压反应时放热多 B.等容反应时放热多 C. 二者放热相同 D. 无法比较

5、在恒温恒压下，化学反应2A(g) + B(g) = 2C(g)正向自发进行，则化学势应满足（ ）。 A. 2?A + ?B >2?C B. 2?A + ?B ? 2?C C. 2?A + ?B = 2?C D. ?A + ?B >2?C 6、对于化学平衡，以下说法中不正确的是（ ）。

A. 化学平衡态就是化学反应的限度 B. 所有化学平衡都有一个特征常数 C. 化学平衡时各物质的化学势相等 D. 任何化学反应都有化学平衡态

7、NH4Cl(s)在一抽空的密闭容器内分解，在520K达到平衡时NH4Cl(s)的离解压力为5066Pa，该反应的平衡常数为（ ）。

A. 6.25?10-4 B. 6.4?10-6 Pa 2 C. 2533Pa D. 6.59?106

8、在298K时，气相反应H2 + I2 = 2HI的?rG?m = -16778J?mol-1，该反应的平衡常数K? = （ ）。 A.8.73 3102 B.10.73 3102 C.-8.73 3102 D.-10.73 3102 9、当一个化学反应处于平衡时，?rG?m 应该 （ ）。 A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.不能确定 二、计算题

1、1000K时，反应C(s) + 2H2(g) = CH4(g)的?rG?m=19.39kJ?mol-1。现有与碳反应的气体混合物，其组成为体积分数?(CH4)=0.10，?(H2)=0.80，?(N2)=0.10。试问： （1）T=1000K，p=100kPa时，?rGm等于多少，甲烷能否形成？

（2）在T=1000K下，压力须增加到若干，上述合成甲烷的反应才能进行？

2、已知下列数据（298.15K）

物质 -1-1C（石墨） H2(g) 130.68 -285.83 N2(g) 191.6 0 CO2(g) -394.36 O2(g) 205.14 0 H2O(g) -228.57 CO(NH2)2(s) 104.6 -631.66 S?m/J2mol2k 5.740 ΔrH?m/kJ2mol -1-393.51 NH3(g) 物质 ΔfG?m/kJ2mol -1-16.5 求298.15K下CO(NH2)2(s)的标准摩尔生成吉布斯函数ΔfG?m，以及下列反应的K?。 CO2(g) +2NH3(g)=H2O(g)+CO(NH2)2(s)

3、利用下列数据将甲烷转化反应CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)的lnK?表示成温度的函数关系式，并计算在1000K时的K?值。

物质(298.15K) CH4(g) H2O(g) CO(g) H2(g) 物质 CH4(g) H2O(g) CO(g) H2(g) ΔfH?m/kJ2mol-1 -74.81 -241.818 -110.525 0 Ca/ J2mol-12k-1 14.15 29.16 26.537 26.88 第七章 电化学

?ΔfG?m/kJ2mol-1 -50.72 -228.572 -137.168 0 2p,m = a+bT+cT S?m/J2mol-12k-1 186.264 188.825 197.674 130.684 b/ J2mol-12k-1 75.496 14.49 7.6831 4.347 c/ J2mol-12k-1 -17.99 -2.022 -1.172 -0.3265 一、填空题

1、用能斯特公式算得电池的电动势为负值，表示此电池反应的方向是朝??????进行。（选填正向，逆向）。 2、???????的电导率随温度升高而增大，????????的电导率随温度升高而降低。

3、由于极化，原电池的正极电势将比平衡电势??????，负极电势将比平衡电势????????；而电解池的阳极电势将比平衡电势???????，阴极电势将比平衡电势???????。(选填高或低) 4、电池 Pt ? H2(g, p1) ? HCl(aq) ? Cl2(g, p2) ?Pt的反应可以写成： H2(g, p1)+ Cl2(g, p2) 或

12122HCl(aq)， E1，?rGm, 1

H2(g, p1)+ Cl2(g, p2) HCl(aq)，E2，?rGm, 2

试表示出 E1与E2的关系?????????????????； ?rGm，1与?rGm，2 的关系?????????????????。 5、下列两个电池：

Pt| H2(p1)|HCl(aq, b)| H2(p2) | Pt：

当p2? p1时，正极为????????????????????，负极为???????????????????； Pt|Cl2(p1)|HCl(aq, b)| Cl2(p2) | Pt：

当p2? p1时，正极为????????????????????，负极为???????????????????。 6、电解质溶液中离子强度的大小与????????????和??????????有关。

7、在电解时，阴极电势必须??????于阳离子的析出电势，阳离子才能在阴极析出；而阳极电位必须??????于金属的溶解电势，金属才能从阳极溶解。

8、在浓度适中的情况下，强电解质溶液的电导率???????弱电解质溶液的电导率，是因为 。 9、电解池中有电流通过时，电极电势偏离平衡值的现象称为电极的?????????。其结果是随着电流密度的增加，电解池两端的电势差????????。

10、试计算质量摩尔浓度为b的（1）KCl，（2）Na2SO4，（3）Al2(SO4)3水溶液的离子强度分别为：（1）????????，（2）?????????，（3）?????????。

11、描述通过的电量与电极反应的生成物的量之间的关系是?????????定律。

12、电解质溶液的摩尔电导率可看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一定律只适用于?????????。 13、科尔劳施定律认为电解质溶液的摩尔电导率与其浓度成线性关系，这一定律只适用于?????????。 14、CuSO4，K2SO4和Na3PO4溶液的平均离子质量摩尔浓度b±与电解质的质量摩尔浓度b的关系式分别为：CuSO4：????????? ，K2SO4：?????????，Na3PO4：????????? 。

15、298.15K时Eθ(Fe3+,Fe2+|Pt)=0.77V，Eθ(Sn4+,Sn2+|Pt)=0.15V，今若利用反应2Fe3++ Sn2+= Sn4++2 Fe2+组成电池，则电池的标准电动势Eθ=?????????。

16、从可逆电池的热力学知ΔH=-nFE+nFT(? E/ ?T)p，当可逆电池在温度T和压力P下工作时，它与环境间热交换是?????????。

17、298.15K时电池反应Ag+1/2Hg2Cl2=AgCl+Hg，其E=0.0193V，反应所对应的ΔS=32.9J?K-1，该电池电动势的温度系数 (? E/ ?T)p= ?????????V?K。

18、在298.15K时1/2Hg22++e-= Hg，Eθ1=0.798V；Hg2++2e-= Hg，Eθ2=0.854V；Hg2++e-=1/2Hg22+ 的Eθ3= ?????????。 二、选择题

1、0.001mol2Kg-1K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为（ ）1mol2Kg-1。 A.6.0310-3 B.5.0310-3 C.5310-3 D.3.0310-3

2、通常，应用摩尔电导率这一概念时，就MgCl2溶液而言，正确的表述是：（ ）。 A.?m(MgCl2)=2?m( C.?m(MgCl2)=?m(

121212-1

MgCl2)； B.2?m(MgCl2)=?m(MgCl2)。

MgCl2)；

3、在25℃时，离子强度为0.015 mol·kg－1的ZnCl2水溶液中离子平均活度因子(系数)是：（ ）。 A.0.7504 B.1.133 C.0.7993 D.1.283

4、在25℃时，电池Pb(Hg)(a1)|Pb(NO3)2(aq)|Pb(Hg) (a2)中a1? a2，则其电动势E：（ ）。 A. ?0 B.?0 C.=0 D.无法确定。

5、电解质溶液活度aB与其离子平均活度之间的关系为：（ ）。 A.aB= a±? B.aB= a±? C.aB=（ 1/?）a± D.aB?? a± 。

1/

6、在论述离子的无限稀释的摩尔电导率的影响因素时，错误的讲法是：（ ）。 A.认为与溶剂性质有关 B.认为与温度有关

C.认为与共存的离子性质有关 D.认为与离子本性有关

7、欲比较各种电解质的导电能力的大小，更为合理的应取用：（ ）。 A.电解质的电导率值 B.电解质的摩尔电导率值； C.电解质的电导值 D.电解质的极限摩尔电导率值。

8、原电池在等温等压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为：（ ）。 A.?H B.零 C.T?S D.?G 三、判断题

1、离子导体的电阻随温度的升高而增大。（ ） 2、溶液中所有正负离子的迁移数之和必定是1。（ ）

3、对于只含有单一电解质所电离的正负两种离子的溶液来说，离子运动的速率愈大，其迁移数也愈大。（ ）

4、电动势的测定中，常会用到盐桥，盐桥中的电解质溶液，其正负离子扩散速度几乎相同，而且不与电极和电解质溶液发生反应。（ ）