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(二十四)

解：

CH3CH3CHCCCH3

(二十五)

CH3CH3CHC解：

各步反应式：

(A)CHCH3(B)CH3CHCCCH2CH2CH3

第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147)

(一) 用系统命名法命名下列化合物：

(1) CH2=CHCH=C(CH3)2

(2) CH3CH=C=C(CH3)2

2-甲基-2,3-戊二烯

4-甲基-1,3-戊二烯

CH3CH2=CHCH=CHC=CH3CH3

(4)

(3)

C=CCH=CH2

2-甲基-1,3,5-己三烯

HH (3Z)-1,3-戊二烯

(二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。

解：(1) 无；

(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；

(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

COOH(1)

+ HOOCCH=CHCOOHCOOH

(2) +CHCH

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H(3)

COOCH3COOCH3HCOOCH3H+HCOOCH3HHCOOCH3

(4) +CH3OOCCOOCH3HHCOOCH3

(5)

+ RMgXMgX+ RH

(6)

+OCOCH3

(7) (8)

CHO+CHOCH2ClKMnO4H+ , ?

+CH2ClHOOCCH2CHCH2CH2COOHCH2Cl

(A)(B)CH3(9)

h?CH3CH3CH3?HCH3HCH3

CH3CH3CH3CH3HHCH3(10)

CH3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？

(1) CH3CN (2) (CH)C=CHC(CH) (3) CH=CHCH

323222

(4)

CH3COCH=CH2(5)

CH2CCH3O (6)

NCH3CNCH3CN

解： (1) CH3C14

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贡献最大(非电荷分离)

(2) (CH3)2C=CHC(CH3)2 (3) CH2=CHCH2(CH3)2CCH=C(CH3)2

结构相似，二者贡献一样大

CH2CH=CH2

结构相似，二者贡献一样大

(4)

... ...

各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。

(5) CH2CCH3OCH2 CCH3O-CH3CCH2O

贡献最大(与电负性预计相同)

(6)

CH3CO贡献最大(共价键最多)

CHCH2CH3COCHCH2CH3COCHCH2

(五) 解：CH2=CHNO2的真实结构可用共振论表示如下：

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。

CH2=CHOCH3的真实结构可用共振论表示如下：

其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。

(六) 解释下列反应：

解：

(1)

Br21,6-加成BrBr2BrBrBrBr

Br1,4-加成(2) NBS少量Br2，Br2?2 Br

… …

(七)

解：该二烯烃的构造式为： 各步反应式略。

CH3CH=CHCH=CHCH3 2,4-己二烯

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(八)

CH3解：由于C+稳定性：CH 所以，只有与

3CH3CH2=CCH

CCH=CH2CH3

CH3CH3CCH=CH2相关的产物生成：

(九)

OCH2CH3解：CH3CH2CH3CH3CH=CCH CH2(B)(C)OO

CH=CC CH(A)(十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。

解：(1) 反应活性顺序：

CH3CH3＞CH3CH=CHCH=CH2 ＞

CH2=CC=CH2 CH3CH=CHCH3

(考虑C+稳定性!)

CH2=CHCH=CH2 ＞

(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!) (十一)

解：反应活性：(1) B＞C＞A；

(2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应) (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯

(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯 解： (1)

CH3(CH2)4CH3CHC(CH2)3CH3CH2=CH(CH2)3CH3CH3CH=CHCH=CHCH3(2)

Br2/CCl4或KMnO4x裉色裉色裉色Ag(NH3)2NO3灰白色沉淀xx顺酐?x

白色沉淀16