紫外光谱习题及答案 下载本文

18.以下四种化合物,能同时产生B吸收带、K吸收带和R吸收带的是( C ) A.

CH2CHCHOOC B. CHCCHO

CH3CHCH2C. D.

19. 符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀释时,其最大吸收峰的波长位置( C )

A. 向短波方向移动 B. 向长波方向移动C. 不移动,且吸光度值降低D. 不移动,且吸光度值升高 20. 在符合朗伯特-比尔定律的范围内,溶液的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系是(B) A. 增加、增加、增加 B. 减小、不变、减小C. 减小、增加、减小 D. 增加、不变、减小 二.填充题

1.某种溶液在254nm处透过百分率﹪T=10,则其吸光度为_1__。 2.某化合物

?max?235nm,%T=20, 若L?1.0cm,C?2.0×10?4mol?L?1则摩有光系数?max=lg(1/T)/1.0*2.0*1*104。

?3.化合物,除有???,???和???跃迁以外, 还有n??* , ???* 类型的跃迁。 4.环戊烯电子在能级间隔最小的两个能级之间的跃迁,其跃迁类型是_???*_。

5.丙酮能吸收280nm,187nm,和154nm的紫外光,其中最长波长的吸收所对应的电子跃迁类型是n??*__。

??6.二甲醚(

CH3?O?CH3) 的最长吸收波长约在185nm,对应的跃迁类型是_n??*_。

7.在生色基?N?O中,R吸收带是由n??*_跃迁引起的。

8.??羟基???胡罗卜素(A)有8个共轭双键,去氢蕃茄色素(B)有15个共轭双键,这两个化合物一呈橙色,一呈紫色,请判断:橙色的是_B_,紫色的是_A_ 。

9.当分子中的助色团与生色团直接相连,使???吸收带向_长波_方向移动,这是因为产生_n、?_共轭效应。 10.在R?CO?X型化合物,X上的n电子与CO上的?电子共轭,使?????吸收带_红移___ 。

?11.苯的三个吸收带波长大小顺序为B?E2?E1,而max大小顺序为_E1>E2>B。

12.R带是由n??* 跃迁引起,其特征波长 较长 强度_较弱_。K带是由_???*_跃迁引起,其特征波长_较短,吸收强度 很强。

2的B带,波长长的是_后者_,13.66与65

CHCH?NHC6H6与

C6H5?CH?CH2的B带,波长长的是_后者_。

332在正丁烷与水中均能出现两个吸收带,一对是230nm1和329nm,这是在_正丁烷 为溶液中测定。14.化合物

另一对是243nm和305nm,这是在 水 为溶液中测定。

CHCO?C(CH)15.已知某化合物_原子。

?max己烷??305nm从溶剂效应分析,该吸收带是由_n??*_跃引起的,并推知该化合物含有_杂_

=327nm,max水三、问答题1、电子跃迁有哪些种类?能在紫外光谱上反映出的电子跃迁有哪几类? 2、计算下列化合物在乙醇中的λmax。

a b c d e

f g h i j

13

3、能否用紫外光谱区分下列化合物?如何区分?

(1) (2)

(3)

(4)

4、下列化合物在反应前后吸收带将发生什么变化?为什么?

5、某化合物相对分子量236,取纯样4.963mg配成1000ml溶液,在λmax=355nm处用1cm比色皿测得此溶液的A=0.557,求此化合物的εmax。

6、已知下列数据:258nm(11000),255nm(3470)是对硝基苯甲酸和邻硝基苯甲酸的λmax(εmax),指出这两组数据分别对应哪个化合物?为什么?

7、乙酰乙酸已酯的紫外光谱数据如下,解释紫外吸收值与溶剂的关系。

溶剂 环己烷 乙醚 乙醇 水 λmax/nm εmax 244 244 246 255 8100 5100 1900 120 8、2-(环己-1-烯基)-2-丙醇在硫酸存在下加热处理,得到主要产物分子式C9H14。产物纯化,测得紫外光谱λmax=242nm,ε

=10100,推测这个主要产物的结构。

9、α-Cyperone(一种萜类化合物)其结构可能为A或B,紫外光谱测定 λmax252nm(lgε4.3),确定结构。

14

A B

答案:

1、电子跃迁有ζ→ζ*、n→ζ*、π→π*、n→π*、π→ζ*、ζ→π* 能在紫外光谱上反映的:n→π*、π→π*、n→ζ* 2、a、227nm b、242nm c、274nm d、286nm e、242nm f、268nm g、242nm h、353nm i、298nm j、268nm 3、

λmax=232nm λmax=242nm λmax=237nm λmax=249nm

λmax=257nm λmax=222nm

λmax=259nm λmax=242nm

4、当苯胺在酸性溶液中转变为铵正离子,由于质子与氨基的n电子结合,而不再与苯环的π电子共轭,这种离子的吸收带与苯胺相

比较紫移,强度减弱。不饱和羧酸与碱反应后生成羧酸盐,羧酸根中羧基碳原子和两个氧原子上的P电子是共轭的,所以这种羧酸盐类的吸收带与羧酸相比,向长波方向移动,并且吸收强度增加。 5、2.7×104L/mol·cm

15

6、258nm为对硝基苯甲酸;255nm为邻硝基苯甲酸

7、乙酸乙酯的酮式和烯醇式形成平衡,当溶剂极性增加时,平衡向烯醇式方向移动,易形成氢键,为π→π*跃迁,随着极性增加,谱带向长波方向移动,溶液不断稀释,εmax值逐渐减小。 8、

9、B

习题解答

一.填空题

1.一般将多原子分子的振动类型分为 伸缩 振动和 变形 振动,前者又可分为 对称伸缩 振动和 反对称伸缩 振动,后者可分为 面内剪式振动(δ)、面内摇摆振动(ρ) 和 面外摇摆振动(ω)、面外扭曲振动(τ) 。

2.红外光区在可见光区和微波光区之间,习惯上又将其分为三个区: 远红外区,中红外区 和 近红外区 ,其中 中红外区 的应用最广。

3.红外光谱法主要研究振动中有 偶极矩 变化的化合物,因此,除了单原子 和同核分子 等外,几乎所有的化合物在红外光区均有吸收。4.在红外光谱中,将基团在振动过程中有 偶极矩 变化的称为 红外活性 ,相反则 称为 红外非活性的 。一般来说,前者在红外光谱图上 出现吸收峰 。 5.红外分光光度计的光源主要有 能斯特灯 和 硅碳棒 。

6.基团一OH、一NH;==CH的一CH的伸缩振动频率范围分别出现在 3750—3000 cm-1, 3300—3000 cm-1, 3000—2700 cm-1。7.基团一C≡C、一C≡N ;—C==O;一C=N, 一C=C—的伸缩振动频率范围分别出现在 2400—2100 cm-1, 1900—1650 cm-1, 1650—1500 cm-1。

8.4000—1300 cm-1 区域的峰是由伸缩振动产生的,基团的特征吸收一般位于此范围,它是鉴最有价值的区域,称为 官能团 区;1300—600 cm

-1

区域中,当分子结构稍有不同时,该区的吸收就有细微的不同,犹如人的 指纹 一样,故称为 指纹区 。

二、选择题1.二氧化碳分子的平动、转动和振动自由度的数目分别 (A)

A. 3,2,4 B. 2,3,4 C. 3,4,2 D. 4,2,3 2.乙炔分子的平动、转动和振动自由度的数目分别为 (C) A. 2,3,3 B. 3,2,8 C. 3,2,7 D. 2,3,7

16