19、无机化学万题库(计算题)(16-21) 下载本文

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(十八) 配位化合物

1.已知: ?(Ag / Ag) = 0.7991 v ,[Ag(NH3)2] 的 K稳=1.1×10 ,[Ag(S2O3)2] 的

Θ13Θ+3-

K稳=2.9×10 ,计算下列两个半反应的 ?值,并比较[Ag(NH3)2] 和 [Ag(S2O3)2] 的氧化性 。

+-

⑴ [Ag(NH3)2] (aq) + e= Ag (s) + 2 NH3(aq)

+

Θ+Θ73-

⑵ [Ag(S2O3)2] (aq) + e= Ag (s) + 2 S2O3(aq)*** 2.已知: Co + e = Co ?= 1.84 v

3+-2+ Θ

[Co(NH3)6] + e = [Co(NH3)6]?= 0.062 v

Θ5

K稳 [Co(NH)]= 1.3×10

Θ

求:K稳 [Co(NH)]= ?**

2+

3.用下列数据 ,确定在 25℃ 下 [Cd (NH3)4] 配离子的稳定常数 。

?Θ(Cd / Cd) = -0.400 v , ?Θ[Cd(NH)]/ Cd]=-0.610 v **

ΘΘ

4.已知: ?(Cu / Cu) = 0.337 v , ?(Cu / Cu) = 0.515 v ,

-Θ5

[CuCl2] 的 K稳= 3.16×10

2+--Θ

求:反应 Cu + Cu + 4 Cl = 2 [CuCl2] 的平衡常数 K。***

5.固体 CrCl3?6 H2O 有三种水合异构体:[Cr(H2O)6]Cl3 , [Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O ,

[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O 。若将一份含 0.5728 g CrCl3?6 H2O 的溶液通过一支酸型阳离子

-1

交换柱,然后用标准 NaOH 溶液滴定取代出的酸,消耗了28.84 ml 的 0.1491 mol?L NaOH 。试确定此Cr(Ⅲ) 配合物的正确化学式 。

(原子量:Cr 52.00 , H 1.008 , Cl 35.45 , O 16.00)***

-1

6.计算在 1.0 L 0.10 mol?L KCN 溶液中可溶解 AgI 多少克?

Θ-16Θ21

(已知:KspAgI = 1.5×10 ,K稳 [Ag(CN)]=1.0×10 ,AgI式量 234.8) ***

-1

7.求 1.0 L 1.0 mol?LNa2S2O3 溶液能溶解多少克 AgBr ?

Θ13 Θ-13

(已知:K稳 [Ag(SO)]= 2.4×10,KspAgBr = 5.0×10,AgBr式量 187.8)

***

-1

8.在1.0 L 1.0 mol?L的氨水可溶解 AgCl 多少克?已知 :AgCl式量为 143.4 ,

Θ-10Θ7

KspAgCl= 1.6×10,K稳 [Ag(NH)]=1.0×10 。***

3+-2+Θ

9.已知:Co + e = Co ?= 1.808 v

2+ -4- Θ19

Co+ 6 CN = [Co(CN)6]K稳= 1.00×10

36

2+

3+36

2+

34

2+

2+

+

2-

3-

232

+32

3--

2-3+-2+Θ

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Co+ 6 CN = [Co(CN)6]K稳= 1.00×10

--Θ

O2 + 2 H2O + 4 e = 4 OH ?= 0.401 v

3- -4-Θ

⑴ 求 [Co(CN)6]+ e = [Co(CN)6] 的 ?值 。

4-

⑵ 讨论 [Co(CN)6] 在空气中的稳定性 。***

2+2-915Θ

10.已知:[Zn(NH3)4]和[Zn(OH)4]稳定常数分别为1.0×10和3.0×10,KbNH=

-5

1.8×10 ,求:

2+-2-Θ

⑴ 反应 [Zn(NH3)4]+ 4 OH = [Zn(OH)4]+ 4 NH3 的平衡常数 K;

-1 2+2-

⑵ 1.0 mol?LNH3溶液中 [Zn(NH3)4] / [Zn(OH)4]的比值。***

11.求下列电池的电动势:

2+-1-1+-1

(-)Cu∣[Cu(NH3)4](0.10 mol?L),NH3(1.0 mol?L)‖Ag(0.010 mol?L)∣Ag(+)

ΘΘΘ12

(已知:?(Ag / Ag)=0.799 v ,?(Cu / Cu) =0.337 v ,K稳 [Cu(NH)]= 4.8×10 )

***

3+ -Θ

12.已知: Au+ 3 e = Au ?= 1.498 v ,

- --Θ

[AuCl4]+ 3 e = Au + 4 Cl ?= 1.000 v ,

计算 [AuCl4]的稳定常数 。**

-1 -1 2+

13.将铜片插入含 1.0 mol?L氨水和 1.0 mol?L[Cu(NH3)4]的溶液中构成一个半电池,

Θ

将此半电池与标准氢电极组成原电池,测得其电动势E=0.030 v ,且知标准氢电极在

2+Θ

此作正极。试计算 [Cu(NH3)4]的 K稳。(已知:?(Cu / Cu)= 0.337 v )***

3+- 2+Θ

14.已知: Fe + e= Fe ?= 0.77 v ,

3-- 4-Θ

[Fe(CN)6] + e= [Fe(CN)6] ?= 0.36 v ,

2+-4- Θ35

Fe + 6 CN = [Fe(CN)6]K稳= 1.00×10

3-Θ

计算 [Fe(CN)6] 的 K稳= ? **

Θ2+

15.由热力学数据 ?f Gm计算 [Cu(NH3)4]的稳定常数 。

2+2+Θ

即 Cu(aq) + 4 NH3?H2O(aq) = [Cu(NH3)4](aq) + 4 H2O( l ) 的 K。

2+2+

已知:298 K 时 Cu(aq) NH3?H2O(aq) [Cu(NH3)4](aq) H2O( l )

Θ-1

?f Gm/ kJ · mol 65.52 -263.8 -111.3 -237.19

***

-2-

16.⑴ 求 Zn (OH)2 + 2 OH = Zn (OH)4 的平衡常数 ;

-1

⑵ 0.010 mol Zn (OH)2 加到 1.0 mol?L NaOH 溶液中,NaOH 浓度要多大,才能使之

2-

完全溶解( 完全生成Zn(OH) 4 )? Θ15Θ-17

(K稳 [Zn(OH)]= 3.2×10 ), KspZn(OH) =1.0×10 )***

2+2+

17.已知298.2 K 时反应 :[Ni(H2O)6]+ 6 NH3 = [Ni(NH3)6]+ 6 H2O

3

+

2+

2+34

2+

2-4

2

3+ -3- Θ64

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的Δ rHm=-79.49 kJ · mol,Δ rSm=-92.05 J · mol · K ,

Θ

⑴ 计算反应的 ? r Gm并判断反应的方向 ;

2+Θ

⑵ 计算 [Ni(NH3)6]的 K稳 。***

2+-Θ

18.已知 Cu + 2 e = Cu ?= +0.34 v ,

2+-+Θ

Cu + e = Cu ?= +0.16 v ,

---Θ

[Cu(CN)2]+ e = Cu + 2 CN ?= -0.90 v ,

+-- -Θ

试求:Cu + 2 CN = [Cu(CN)2]平衡中 [Cu(CN)2] 的 lg K稳 。**

-1

19.在某温度时用 1.0 L 1.00 mol?L氨水处理过量的 AgIO3固体,溶解了85 g AgIO3,计

ΘΘ-8

算 K稳 [Ag(NH)] 值 。(已知:该温度时 KspAgIO= 4.5×10 ,AgIO3 的式量为

283)***

20.根据已知数据判断下列反应能否发生:

2-+

Pb(CN)4 + 2 H2O +2 H = Pb(OH)2 + 4 HCN

Θ11Θ-16Θ-10

K稳 Pb(CN)= 1.0×10 , KspPb(OH) = 2.5×10,KaHCN = 4.93×10

***

--Θ

21.⑴ 计算 CuCl( s ) + Cl(aq) = CuCl2 (aq) 反应的平衡常数 K;

-1 Θ

⑵ 在1.0 L 1.00 mol?LHCl 溶液最多可以溶解 CuCl 固体多少克?(已知:KspCuCl

-6 Θ5

=1.2×10,K稳CuCl= 3.2×10 ,CuCl 式量 99.0)***

Θ-10 Θ7

22.已知: KspAgCl = 1.8×10,K稳 [Ag(NH)]=1.7×10 ,要使0.20 mol 的 AgCl 固体溶于 1.0 L 氨水中(忽略体积变化),问氨水的最初浓度最少需要多大才行 ?

***

-1

23.若使 1.0 L 2.0 mol?L 的 AgNO3 溶液不致因加入 0.40 mol NaCl 固体(忽略体积变

化)而析出 AgCl 沉淀,溶液中自由 CN 离子的最低浓度应是多少才行 ?

Θ-10 Θ21

(已知:KspAgCl = 1.6×10,K稳 [Ag(CN)]=1.0×10 )***

24.Au 溶于王水,生成 AuCl4 和 NO 。

---

⑴ 配平离子反应方程式: Au + NO3 + Cl → AuCl4 + NO

3+-Θ

⑵ 已知: Au + 3 e = Au ?= +1.500 v ,

3+--Θ25

Au + 4 Cl = AuCl4 K稳 = 2.65×10

+--Θ

4 H + NO3 + 3 e = NO + 2 H2O ?= +0.957 v ,

Θ

计算反应的平衡常数 K。***

2+Θ53+Θ35

25.已知: Co(NH3)6 K稳=3.5×10 ,Co(NH3)6 K稳=1.6×10 ,

3+ -2+ Θ

Co+ e = Co ?= +1.80 v ,

-- Θ

O2 + 2 H2O + 4 e = 4 OH?= +0.40 v ,

+32

3

42-

2

2-

+32

2-

Θ-1 Θ-1-1

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KbNH = 1.8×10

3+-2+Θ

求:⑴ Co(NH3)6 + e = Co(NH3)6 ?= ?

-1 2+-1+

⑵ 空气和含有 0.10 mol?L Co(NH3)6 ,2.0 mol?L NH4,

-1

2.0 mol?L NH3?H2O 的混合液相接触,若空气中 O2 的分压力为20.3 kPa , 计算 ?(O/OH)=? 溶液中可能发生什么反应?写出有关反应方程式。****

---Θ

26.已知: Ag(CN)2 + e = Ag + 2 CN ?=-0.31 v ,

3--2-Θ

Ag(S2O3)2+ e = Ag + 2 S2O3 ?= +0.01 v ,

3---2-

计算下列反应:Ag(S2O3)2+ 2 CN = 2 Ag(CN)2 + 2 S2O3 在298 K

Θ

时的平衡常数 K,并指出反应自发进行的方向 。**

27.欲用 100 ml 氨水溶解 0.717 g AgCl(式量为143.4) ,求氨水的最初浓度至少为多少

-1Θ7Θ-10

(mol?L)?(已知:K稳 [Ag(NH)]= 1.7×10 ,KspAgCl =1.8×10) ***

28.在 Zn (OH)2 饱和溶液中悬浮着一些 Zn (OH)2 固体,将NaOH 溶液加入到上述溶液中, 直到所有悬浮的 Zn (OH)2 固体恰好溶解为止 。此时溶液的 pH 值为 13.00 ,计算溶液

2+ 2-

中 Zn和 Zn(OH)4离子的浓度 。

Θ-17Θ15

(已知:KspZn(OH) = 4.5×10, K稳Zn(OH)= 2.9×10)****

-1 -1

29.近似计算 AgBr 在 2.0 mol?L氨水和 2.0 mol?L Na2S2O3 溶液中的溶解度

-1Θ7Θ

(mol?L)各为多少?(已知:K稳 [Ag(NH)]= 1.7×10 ,K稳 [Ag(SO)]=

13 Θ-13

2.4×10 ,KspAgBr = 5.0×10)***

-1 -1

30.1.0 L 0.10 mol?LCuSO4 溶液中加入 6.0 mol?L氨水1.0 L ,求平衡时溶液中

2+ Θ13Cu的浓度 。(K稳 [Cu(NH3)4]2+=2.1×10)***

-1 --1

31.通过计算说明:在 0.20 mol?LAg(CN)2 的溶液中,加入等体积 0.20 mol?L的 KI 溶液,能否形成 AgI 沉淀?

Θ21Θ-16

(K稳 [Ag(CN)]=1.0×10 ,KspAgI = 1.5×10)**

-1

32.将 23.4 g NaCl 加到 1.0 L 0.10 mol?LAgNO3 溶液中 ,若要求不析出 AgCl 沉淀, 至少需加入多少克 KCN 固体(忽略体积变化)。

Θ21Θ-10

(已知: K稳 [Ag(CN)]=1.0×10 ,KspAgCl = 1.6×10

NaCl 式量 58.5 , KCN 式量 65.0 )***

Θ-13 Θ7

33.已知: KspAgBr=5.0×10,K稳 [Ag(NH)] = 1.7×10 ,

+-Θ

⑴ 计算 AgBr + 2 NH3 = [Ag(NH3)2] + Br 的平衡常数 K;

-1

⑵ 0.010 mol AgBr 能否完全溶于 1.0 L 浓 NH3?H2O(15.0 mol?L)中?(即完全变

+-

为 [Ag(NH3)2] 和 Br )***

3

2

32

2

42-

32

232

3-

-2

2-

+32

Θ5

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