思考题与习题

1. 在氧化还原滴定中，为什么用条件电极电位代替标准电极电位进行有关计算？影响条件电极电位的因素有哪些？

2. 氧化还原滴定曲线的突跃范围与哪些因素有关？其影响因素与酸碱滴定、配位滴定相比较有哪些共性和特性？

3. 就氧化还原反应

3++2+ Ag（s）+ Fe Ag + Fe 计算并回答下列问题：

（1）计算反应的平衡常数。

（2）若反应在标准状况下进行，判断反应自发进行的方向。

（3）当[Ag+] = 0.01mol·L-1、[Fe2+] = 0.02mol·L-1、[Fe3+] = 0.1mol·L-1时，判断反应自发进行的方向。

（4）写出当氧化还原反应达平衡时，?Fe3/Fe2?? 与?Ag?/Ag 之间的关系式。

4. 以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+ 时，加入H2SO4-H3PO4 混合酸的目的是什么？

5. 以草酸作基准试剂，标定KMnO4溶液时，必须严格控制酸度、温度、滴定速度等条件，如果条件控制不当，对分析结果会产生什么影响？

6. 在pH=10.0，总浓度为0.20 mol·L-1 NH3-NH4Cl缓冲溶液中，计算： （1）?е'2?； Zn/Zn（忽略离子强度的影响）

（2）当cZn2??2.0?10?4mol?L?1时的?Zn2?/Zn。 7. 求氧化还原反应Fe3+ +Ti3+

Fe2+ + Ti4+ 的平衡常数。当用0.0100 mol·L-1TiCl3滴

定0.0100 mol·L-1 Fe3+溶液，直到KSCN不与试液显现红色，此时[Fe3+]=1.0×10-5 mol·L-1 ，

?Ti?的比值。

求溶液中

?Ti?4?3?8. 用0.100 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定20 mL 0.0500 mol·L-1 I2溶液（含1.0 mol·L-1 KI），计算滴定至 50%和150%时体系的电位。已知：?еI2/I??0.545V，?е2?2?S4O6/S2O3?0.080V

9.在1 mol·L-1HCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+，（1）计算化学计量点的电位，（2）计算滴定至化学计量点前后＋0.1%时溶液的电极电位，给出滴定曲线的突跃范围。

10.计算pH=3.0，KF浓度为0.10 mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电位。这时Fe3+是否干扰碘量法测定Cu2+？若pH=1.0时，情况又如何（Fe2+基本不与F-发生配位反应）？

11. 在1.0 mol·L-1的H2SO4溶液中，用B3+滴定Fe2+，氧化还原反应为： Fe2+ + B3+ Fe3+ + B2+

?еB'3?/B2??1.07V，滴定有可能定量进行吗（假定滴定曲线的突跃范围???0.12V时，滴定

就有可能定量进行）？

12. 在2.0 mol·L-1的H2SO4溶液中，用Ce4+滴定Fe2+。 （1）计算氧化还原反应的条件平衡常数；

（2）计算滴定至化学计量点前后＋0.1%时溶液的电极电位。 （3）根据滴定曲线突跃范围；选择合适的指示剂确定终点。

13. 在酸性溶液中，以KMnO4滴定Fe2+，证明化学计量点电位的计算公式为（忽略离子强度的影响）

?sp??еFe3?/Fe2??5?еMnO?/Mn2?46?0.08pH

14. 用0.02500 mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液滴定0.006000 mol的Fe2+，当滴定剂过量0.10mL，最终体积100 mL，[H+]=1.0 mol·L-1，计算溶液中残留的Fe2+的质量。

15. 邻二氮菲亚铁指示剂的实际变色点是??1.11V，标准电极电位是1.06V，计算在指示剂的实际变色点时，邻二氮菲亚铁被氧化的分数（邻二氮菲亚铁变色的半反应电子转移数为1）。

16. 用Na2C2O4标定溶液KMnO4，称取Na2C2O4 0.1500g，溶于水并酸化，用待标定的KMnO4溶液滴定，消耗20.00mL，计算KMnO4溶液的浓度。

17. 称取0.1963g基准试剂K2Cr2O7，溶于水并酸化，加入过量KI，析出的I2用Na2S2O3

溶液滴定，消耗33.61 mL，计算Na2S2O3溶液的浓度。

18.称取KI试样0.6125g，溶解酸化后加入过量的 0.05000 mol·L-1 KIO3 20.00mL，煮沸除去I2 后冷却，加入过量KI ，用0.1023 mol·L-1 Na2S2O3滴定生成的 I2 ，耗去25.34 mL 。

（1）计算试样中KI 的百分含量。

（2）若样品生成的 I2 煮沸时用 KI 溶液吸收，则吸收液需消耗此Na2S2O3标准溶液

多少毫升？

19. 将1.000g钢样中的铬氧化为Cr2O72-，加入0.05000 mol·L-1的FeSO4溶液20.00 mL，过量的FeSO4用0.01006 mol·L-1 KMnO4溶液5.55mL返滴定，计算钢样中铬的质量分数。

20. 有1.234g含PbO及PbO2的样品，用0.2500 mol·L-1 H2C2O4标准溶液20.00mL处理，将PbO2还原为Pb2+。溶液用NH3中和，使全部铅沉淀为PbC2O4，将沉淀过滤、洗涤。滤液酸化后，用0.04000 mol·L-1 KMnO4标准溶液10.00mL滴定。沉淀溶于酸后，用同样浓度的KMnO4溶液滴定，消耗30.00mL。计算样品中PbO及PbO2的质量分数。

21. 某一难被分解的MnO-Cr2O3矿石2.000g，用Na2O2熔融后，得到Na2MnO4和Na2CrO4

溶液，煮沸。酸化溶液，滤去沉淀。溶液用0.1000mol·L-1 FeSO4溶液50.00mL处理，过量FeSO4用0.01000mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去18.40mL。滤出的沉淀用0.1000mol·L-1 FeSO4溶液处理，过量FeSO4用0.01000mol·L-1KMnO4溶液滴定，用去8.240mL。计算矿样中Mn和Cr的质量分数。

22. 碘是人体必需微量元素。WHO推荐的碘摄入量的适宜范围为150～300μg/d，碘摄入量的安全范围为50～1000μg/d。1995年我国政府开始实施全民食盐加碘。我国规定加碘食盐的碘含量为20～50mg/kg。请设计一个分析方案，测定市售的加碘盐中含碘量是否符合国家规定标准。