4．邻二醇氧化

5．脱羧 (1)β羰基酸脱羧

(2)汉斯狄克(Hunsdiecker H)脱羧 用羧酸的银盐在无水的惰性溶剂(如四氯化 碳)中与一分子溴回流失去二氧化碳而形成比羧酸少一个碳的溴代烷。

(3)柯齐(Kochi J K)脱羧 用四乙酸铅、金属卤化物(钾、锂、钙的卤化物)和羧 酸反应，脱羧卤化而得卤代烷。

6．羟基酸分解α-羟基酸与稀硫酸共热，分解为少一个碳的醛。

41

十、周环反应 这类反应的特点是经环状过渡态一步完成，并具有高度的区域选择性和立体专一性。 1．环化加成 【特点】 ①成环与加成一步完成，协同进行。当双烯体上有给电子基、亲双烯体上有吸电子基时，更有利于环化加成反应的发生。例：

②顺式加成，亲双烯体的构型保持不变。例：

③当双烯体和亲双烯体上有取代基时，一般生成邻、对位产物，极少有间位产物的生成。 例：

④环状共轭二烯反应时，主要生成内型产物。例：

42

2．电环化反应开链共轭烯烃关环生成环烯烃及其逆反应都叫电环化反应。例：

热反应只与基态有关，在反应中起关键作用的是HOMO。光照情况下分子发生跃迁，处于激发态。此时，分子的HOMO是基态时的LUMO。电环化反应规律如下所示。

3．Claison重排和Cope重排

它们都属于[3，3]迁移反应，其特点是在加热条件下进行，有六元环状过渡态。详见“专题总结I 七、3．加热条件下进行的重排”。

43