分析化学复习思考题（1-6章）

第一章 思考题

1.分析化学主要任务是什么? 答：

2．分析化学课程的目标是什么？ 答：

3．分析化学是怎么分类的？

答：根据分析任务、测量原理、分析工作的性质、分析对象以及试样的量或组分的含量的不同，分析化学可以进行不同的分类。 4．根据分析任务，分析化学分类为？ 答：

5．根据被分析的组分在试样中的相对含量的分类方法，将分析方法分为？ 答：

分析方法 被测组分分析 常量组分分析 >1% 微量组分分析 0.01%~1% 痕量组分分析 <0.01% 6．为什么说分析化学也是一门信息科学？ 答：

第一章 思考题与习题

1．已知用生成AsH3气体的方法鉴定砷时，检出限量为1μg，每次取试液0.05mL。求此鉴定方法的最低浓度（分别以ρB和1:G表示）。 解：

2．取一滴（0.05mL）含Hg2+试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。经

过实验发现，出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于100 μg·mL-1

。求此鉴定方法的检出限量。 解：

3．洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗液？为什么？ (1)蒸馏水 （2）1mol·L-1 HCl (3) 1mol·L-1 HNO3 (4) 1mol·L-1 NaCl 答：

4.如何将下列各沉淀分离？

(1)Hg2SO4-PbSO4 (2)Ag2CrO4-Hg2CrO4 (3) Hg2CrO4-PbCrO4

(4)AgCl-PbSO4 (5)Pb(OH)2-AgCl (6) Hg2CrO4-AgCl 解：

5．根据标准电极电位数据说明：

（1） 在酸性溶液中H2O2为什么可将Sn2+氧化为Sn4+? （2） NH4I为什么可将AsO43-还原为AsO33-？ 答:

6．为沉淀第二组阳离子，调节酸度时：（1）以HNO3代替HCl；（2）以H2SO4代替HCl；（3）以HAc代替HCl。将各发生什么问题? 答:

7．如何用一种试剂把下列每一组物质分开？ （1）As2S3，HgS（2）CuS，HgS（3）Sb2S3，As2S3（4）PbSO4，BaSO4（5）Cd(OH)2，Bi(OH)3（6）Pb(OH)2，Cu(OH)2（7）SnS2，PbS（8）SnS，SnS2（9）ZnS，CuS（10）Ag2S，MnS 答:

8．已知一溶液只有第二组阳离子，将此溶液分成3份，分别得到下述实验结果，试判断哪些离子可能存在？

（1） 用水稀释，得到白色沉淀，加HCl溶液则溶解； （2） 加入SnCl2无沉淀发生；

（3） 与组试剂作用，生成黄色沉淀，此沉淀一部分溶于Na2S，另一部分不溶，仍为黄色。 答:

9．从试液中分离第三组阳离子时为何要采取下列措施？ （1） 加NH3-NH4Cl使溶液的pH≈9；

（2） 为什么要使用新配制的(NH4)2S溶液和氨水？ 答:

10．加入一种试剂将下列各组氢氧化物中的前一个溶解，使两者分离：

（1）Co(OH)2-Al(OH)3（2）Zn(OH)2-Fe(OH)3（3）Zn(OH)2-Ni(OH)2（4）Cr(OH)3-Co(OH)2（5）Ni(OH)2-Al(OH)3 答:

11．分析第三组阳离子未知物时，在下列各种情况下哪些离子不可能存在？ （1） 固体试样是无色晶体混合物；

（2） 从试液中分出第一、二组阳离子沉淀，除去剩余的H2S并加入NH3-NH4Cl后，无沉淀产生；

（3） 继（2）加热试液，并加入组试剂(NH4)2S或TAA后得白色沉淀。 解:

12．一无色溶液中只含有第三组阳离子，将它分为三份，得到以下实验结果： （1） 在NH4Cl存在下加过量氨水，无沉淀；

（2） 在NH3-NH4Cl存在下加(NH4)2S，得淡黄色沉淀；

（3） 加NaOH搅拌，得到淡棕色沉淀；再加过量NaOH，有一部分沉淀溶解，不溶的部分在放置过程中颜色变深。

试判断什么离子存在，什么离子不存在，什么离子存在与否不能确定。 解: 13．在系统分析中，分出第三组阳离子后为什么要立即处理第四组阳离子的试液？怎样处理？ 答:

14．用Na3Co(NO2)6法鉴定K+时，如果发生下列错误，其原因可能是什么？ （1） 试样中无K+，却鉴定有K+；（2）试样中有K+，却鉴定无K+。 答:

15．如何区别下列各对固体物质：

（1）NH4Cl与NaCl (2) (NH4)2C2O4与(NH4)2SO4 (3) BaCl2与CaCl2 (4) (NH4)2C2O4与NH4Cl 答: 16．有下列七种物质，以两种或更多种混合，然后做(1)~(4)项实验，试判断存在的、不存在的和存在与否不能确定的物质各是什么？

BaCl2，Ca(NO3)2，MgCl2，K2CrO4，NaCl，(NH4)2SO4，(NH4)2C2O4

（1） 加水配制成0.1mol?L-1 溶液，得白色沉淀（A）和无色溶液（B）； （2） (A) 全溶于稀HCl溶液；

（3） (B) 中加0.1mol?L-1Ba(NO3)2，得到的白色沉淀不溶于稀HCl溶液； （4） 灼烧除去（B）中的铵盐，加NH3后无沉淀生成。 解: 17．有一阴离子未知溶液，经过本书所叙述的各项初步实验后，都未得到肯定结果，试判断还需要对哪些阴离子进行鉴定？ 答:

18．有一阴离未知溶液，在初步试验中得到以下结果，试将应进行分别鉴定的阴离子列出。

（1） 加稀H2SO4时有气泡发生； （2） 在中性时加BaCl2有白色沉淀；

（3） 在稀HNO3存在下加AgNO3得白色沉淀； （4） 在稀H2SO4存在下加KI-淀粉溶液无变化； （5） 在稀H2SO4存在下加I2-淀粉溶液无变化； （6） 在稀H2SO4条件下加KMnO4，紫红色褪去。 答:

19．有一能溶于水的混合物，已经在阳离子分析中鉴定出有Pb2+，问在阴离子分析中哪些离子可不必鉴定？ 答:

20．溶解试样的溶剂为什么一般不用H2SO4和HAc？

答:

21．有一固体试样，经过以下各项实验并得出相应的结果，试判断哪些阳离子和阴离子尚需鉴定？

（1） 试样本身无色，易溶于水，溶液亦无色； （2） 焰色试验时火焰为黄色；

（3） 溶于稀HCl溶液，无可觉察的反应； （4） 试样与浓H2SO4不发生反应；

（5） 试样与NaOH溶液一起加热时不产生NH3，得白色胶状沉淀； （6） 进行阴离子初步试验，溶液呈中性时，加BaCl2溶液不生成沉淀。 答:

第三章 思考题与习题

1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？

（1） 砝码被腐蚀；

（2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套；

（4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动；

（6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液；

（8） 标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。 答:

2．如果分析天平的称量误差为±0.2mg，拟分别称取试样0.1g和1g左右，称量的相对误差各为多少？这些结果说明了什么问题？ 解：

3．滴定管的读数误差为±0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：

4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：

5．将0.089g Mg2P2O7沉淀换算为MgO的质量，问计算时在下列换算因数（2MgO/Mg2P2O7）中哪个数值较为合适：0.3623,0.362,0.36？计算结果应以几位有效数字报出。 答：

．用返滴定法测定软锰矿中MnO2质量分数，其结果按下式进行计算：

(0.8000?8.00?0.1000?10?3?5)?86.94wMnO2?126.0720.5000?100%

问测定结果应以几位有效数字报出？ 答：

7．用加热挥发法测定BaCl2·2H2O中结晶水的质量分数时，使用万分之一的分析天平称样0.5000g，问测定结果应以几位有效数字报出？ 答：

8．两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别报告结果如下：

甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。问哪一份报告是合理的，为什么？ 答：

9．标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？

解：

10．有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol·L-1），结果如下： 甲：0.12,0.12,0.12（相对平均偏差0.00%）；

乙：0.1243,0.1237,0.1240（相对平均偏差0.16%）。 你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？ 答：

11．当置信度为0.95时，测得Al2O3的μ置信区间为（35.21±0.10）%，其意义是（ ）

A. 在所测定的数据中有95%在此区间内；

B. 若再进行测定，将有95%的数据落入此区间； C. 总体平均值μ落入此区间的概率为95%； D. 在此区间内包含μ值的概率为0.95； 答：

12. 衡量样本平均值的离散程度时，应采用（ ）

A. 标准偏差 B. 相对标准偏差 C. 极差

D. 平均值的标准偏差 答：

13. 某人测定一个试样结果为30.68%，相对标准偏差为0.5%。后来发现计算公式

的分子误乘以2，因此正确的结果应为15.34%，问正确的相对标准偏差应为多少？

解：

14. 测定某铜矿试样，其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.69%。真值为

25.06%，计算：（1）测得结果的平均值；（2）中位值；（3）绝对误差；（4）相对误差。 解： 15. 测定铁矿石中铁的质量分数（以WFe2O3表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏

差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。 解：

16. 某铁矿石中铁的质量分数为39.19%，若甲的测定结果（%）是：39.12，39.15，

39.18；乙的测定结果（%）为：39.19，39.24，39.28。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。 解：

由上面|Ea1|<|Ea2|可知甲的准确度比乙高。 S1

综上所述，甲测定结果的准确度和精密度均比乙高。 17. 现有一组平行测定值，符合正态分布（μ=20.40，σ2=0.042）。计算：（1）x=20.30

和x=20.46时的u值；（2）测定值在20.30 -20.46区间出现的概率。 解：

18. 已知某金矿中金的含量的标准值为12.2g?t-1（克·吨-1），δ=0.2，求测定结果

大于11.6的概率。 解：

19. 对某表样中铜的质量分数（%）进行了150次测定，已知测定结果符合正态

分布N（43.15，0.232）。求测定结果大于43.59%时可能出现的次数。 解：

20. 测定钢中铬的质量分数，5次测定结果的平均值为1.13%，标准偏差为0.022%。

计算：（1）平均值的标准偏差；（2）μ的置信区间；（3）如使μ的置信区间为1.13% ±0.01%，问至少应平行测定多少次？置信度均为0.95。

解：

21. 测定试样中蛋白质的质量分数（%），5次测定结果的平均值为：34.92，35.11，

35.01，35.19和34.98。（1）经统计处理后的测定结果应如何表示（报告n，x和s）？（2）计算P=0.95时μ的置信区间。

解：

22. 6次测定某钛矿中TiO2的质量分数，平均值为58.60%，s=0.70%，计算：（1）

的置信区间；（2）若上述数据均为3次测定的结果， 的置信区间又为多少？比较两次计算结果可得出什么结论（P均为0.95）？

解：

23. 测定石灰中铁的质量分数（%），4次测定结果为：1.59，1.53，1.54和1.83。

（1）用Q检验法判断第四个结果应否弃去？（2）如第5次测定结果为1.65，此时情况有如何（Q均为0.90）？

解：

24. 用K2Cr2O7基准试剂标定Na2S2O7溶液的浓度（mol·L-1），4次结果为：0.1029，

0.1056，0.1032和0.1034。（1）用格鲁布斯法检验上述测定值中有无可疑值（P=0.95）；（2）比较置信度为0.90和0.95时μ的置信区间，计算结果说明了什么？

解：

25. 已知某清洁剂有效成分的质量分数标准值为54.46%，测定4次所得的平均值

为54.26%，标准偏差为0.05%。问置信度为0.95时，平均值与标准值之间是否存在显著性差异? 解：

26. 某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁48.00mg.对一批药品测定5次，结果

为（mg·g-1）：47.44，48.15，47.90，47.93和48.03。问这批产品含铁量是否合格（P=0.95）？ 解：

27. 分别用硼砂和碳酸钠两种基准物标定某HC1溶液的浓度（mol·l-1），结果如下： 用硼砂标定 χ2=0.1017，s1=3.9×10-4，n1=4

用碳酸钠标定 χ2 =0.1020，s2=2.4×10-4

，n2=5

当置信度为0.90时，这两种物质标定的HC1溶液浓度是否存在显著性差异？ 解：

28. 根据有效数字的运算规则进行计算：

（1）7.9936÷0.9967-5.02=？

（2）0.0325×5.0103×60.06 ÷139.8=？ （3）（1.276×4.17）+1.7×10-1 -（0.0021764×0.0121）=？ （4） pH=1.05，[H+]=？

解：

29. 用电位滴定法测定铁精矿中铁的质量分数（%），6次测定结果如下： 60.72 60.81 60.70 60.78 60.56 60.84

（1） 用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值（P=0.95）； （2） 已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%，问上述测定方法是否准确

可靠（P=0.95）？

解：

第四章 思考题与习题

2． 解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，滴定终点，滴定误差，指示剂，基准物质。 答：

3． 滴定度的表示方法TB/A和TB/A%各自的意义如何？ 答：

4． 基准试剂（1）H2C2O4 ·2H2O因保存不当而部分分化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量湿存水。用（1）标定NaOH[或用（2）标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏高还是偏低？ 答：

5． 有一在空气中瀑露过的氢氧化钾，经测定知其含水7.62%，K2CO3 2.38%及KOH 90.00%。将此试样1.000g 加1.000 mol/L HCl溶液46.00mL，过量的酸再用1.070 mol·L-1KOH反滴定至完全反应。将此溶液蒸发至干，问所得残渣是什么？有多少克？ 解：

6． 分析纯的NaC1试剂，如不做任何处理，用来标定AgNO3溶液的浓度，结果会偏高。为什么？ 解：

6．下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？

H2SO4，KOH，邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠。 解：

7．下列情况将对分析结果产生何种影响：A.正误差，B.负误差，C.无影响，D.结果混乱。

（1） 标定HCl溶液浓度时，使用的基准物Na2CO3中含有少量NaHCO3； （2） 用递减法称量试样时，第一次读数时使用了磨损的砝码； （3） 加热使基准物溶解后，溶液未经冷却即转移至容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，马上进行标定；

（4） 配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀；

（5） 用移液管移取试样溶液时事先未用待移取溶液润洗移液管； （6） 称量时，承接试样的锥形瓶潮湿。 解： 8．配制浓度为2.0 mol·L-1下列物质溶液各5.0×102 mL，应各取其浓溶液多少毫升？ (1) 氨水(密度0.89 g·cm-3,含NH3 29%) (2) 冰乙酸(密度1.84 g·cm-3,含HAc100%)

(3) 浓硫酸(密度1.84 g·cm-3,含H2SO496%) 解：

9．欲配制cKMnO4≈0.020 mol·L-1的溶液5.0×102 mL，须称取KMnO4多少克？如何配制？ 解：

10．应在500.0 mL0.08000 mol·L-1NaOH溶液中加入多少毫升0.5000 mol·L-1NaOH溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000 mol·L-1？ 解：

11．要加多少毫升水到1.000 L 0.2000 moL?L-1HCl溶液里，才能使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定度THCl / CaO =0.005000g · mL-1？ 解：

12.欲使滴定时消耗0.10mol·L-1HC1溶液20～25 mL，问应称取基准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？ 解：

13．确称取0.5877 g基准试剂Na2CO3，在100 mL容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？称取该标准溶液20.00mL标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL，计算该HCl溶液的浓度。 解：

14．用标记为0.1000mol·L-1HC1标准溶液标定NaOH溶液48.48 mL，待得其浓度

为0.1018 mol·L-1，已知HC1溶液的真实浓度为0.0999 mol·L-1，

如标定过程中其他误差均可忽略，求NaOH溶液的真实浓度。 解：

15．称取分析纯试剂MgCO31.850g溶解于过量的HC1溶液48.48 mL中，待两者反应完全后，过量的HC1需3.83mLNaOH溶液返滴定。已知30.33mLNaOH溶液可以中和36.40mLHC1溶液。计算该HC1和NaOH溶液的浓度。 解：

16．称取分析纯试剂K2Cr2O714.709g，配成500.0mL溶液，试计算： （1）K2Cr2O7溶液的物质的量浓度；

（2）K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度； 解：

17．已知1.00mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL,试计算： (1) 该HCl溶液对NaOH的滴定度THCL/NaOH; (2) 该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。 解：

18. 为了分析食醋中HAC的含量，移取试样10.00ml 用0.3024 mol·L-1NaOH标准溶液滴定，用去20.17 ml。已知食醋的密度为1.055 g·cm-3，计算试样中HAC的质量分数。 解：

19. 在1.000g CaCO3试样中加入0.5100 mol·L-1HC1溶液50.00 mL，待完全反应后再用0.4900mol·L-1NaOH 标准溶液返滴定过量的HC1溶液，用去了NaOH溶液25.00 mL。求CaCO3的纯度。

解： 2HCl+CaCO3==CaCl2+H2O+CO2

HCl+NaOH==NaCl+H2O

20. 用0.2000mol·L-1HC1标准溶液滴定含有20êO、75% CaCO3和5%酸不容物质的混合物，欲使HC1溶液的用量控制在25 mL左右，应称取混合物试样多少克？ 解：

21．用0.1018mol·L-1 NaOH标准溶液 测定草酸试样的纯度，为了避免计算，欲直接用所消耗NaOH溶液的体积（单位mL）来表示试样中H2C2O4的质量分数（%），问应称取试样多少克？ 解：

第五章 思考题与习题

1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+，R-NH+CH2COOH. 答：

2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，Cu(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，

COO--R—NHCH2COO-COO，

。

答：

3．根据物料平衡和电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3，（2）NH4HCO3溶液的PBE，浓

度为c（mol·L-1

）。 答：

4．写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE（设定质子参考水准直接写出），浓度为 c（mol·L-1）。

（1）KHP （2）NaNH4HPO4 （3）NH4H2PO4 （4）NH4CN 答：

5. （1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H+浓度计算公式。 （2）0.10 mol·L-1NH4Cl和 0.10 mol·L-1H3BO3混合液的pH值。 答：

6．根据图5—3说明NaH2PO4—Na2HPO4 缓冲溶液适用的pH范围。 答：

7．若要配制（1）pH=3.0，（2）pH=4.0 的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选那种缓冲体系？有关常数见附录一之表1。

COO-COO-1）

（2）HCOOH （3）CH2ClCOOH （4）NH3+CH2COOH

（氨基乙酸盐）

答：

8．下列酸碱溶液浓度均为0.20 mol·L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定？

（1）HF （2）KHP （3）NH3+CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO3 （6）(CH2)6N4 （7） (CH2)6N4·HCl （8）CH3NH2 答：

9．强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），cspKa（Kb）≥10-8就可以直接准确滴定。如果用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？ 解：因为cspKa≥10-8，Ka=Kt?Kw，

故：cspKt≥106 (答案不正确,特此说明)

10．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？ 答： 11．下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10 mol·L-1（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定？如能直接滴定（包括滴总量），根据计算的pHsp选择适宜的指示剂。 （1）H3AsO4 (2) H2C2O4 （3）0.40 mol·L-1乙二胺 (4) NaOH+(CH2)6N4 （5）邻苯二甲酸 (6) 联氨

（7）H2SO4+H3PO4 (8) 乙胺+吡啶 答：

12．HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L-1），能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl？此时有多少HAc参与了反应？ 解：

13．今有H2SO4和(NH4)2SO4的混合溶液，浓度均为0.050 mol·L-1，欲用0.1000 mol·L-1NaOH溶液滴定，试问：

（1）否准确滴定其中的H2SO4？为什么？采用什么指示剂？

（2）如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH4)2SO4的含量？指示剂有时什么？ 解：

14．判断下列情况对测定结果的影响：

（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；

（2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？

答：

15．一试液可能是NaOH、NaHCO3、、Na2CO3或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL0.1000 mol·L-1HCl标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继以甲基橙作指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl溶液？第三种情况试液的组成如何？

（1）试液中所含NaOH与Na2CO3、物质的量比为3:1；

（2）原固体试样中所含NaHCO3和NaOH的物质量比为2:1； （3）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，试液即呈终点颜色。 答：

16．用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，被测物质与H+的物质的量之比各是多少？

（1）Na2CO3，Al2(CO3)3，CaCO3（CO32-+2H+=CO2+H2O）。 （2）Na2B4O7·10H2O，B2O3，NaBO2·4H2O，B（B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3）。 答：

17．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：

A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围；

C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小 E．滴定方向 答：

18．计算下列各溶液的pH：

(2.0×10-7 mol·L-1HCl (0.020 mol·L-1 12H2SO4 ) ) (0.10 mol·L-1NH4Cl (0.025 34mol·L-1HCOOH ) ) (1.0×10-4 mol·L-1(1.0×10-4 5 HCN 6mol·L-1NaCN ) ) (0.10 mol·L-1(CH2)6N4 (0.10 78mol·L-1NH4CN ) ) (0.010 mol·L-1KHP (0.10 mol·L-1Na2S 91) 0

)

(0.10 mol·L-1NH3+CH2COOH(氨基乙酸盐)

11)

解：

19．计算0.010 mol·L-1H3PO4溶液中（1）HPO42-，（2）PO43-的浓度 解： 20．（1）250mgNa2C2O4溶解并稀释至500 mL，计算pH=4.00时该溶液中各种型体的浓度。

（2）计算pH=1.00时，0.10 mol·L-1H2S溶液中各型体的浓度。 解：

21．20.0g六亚甲基四胺加12 mol·L-1HCl溶液4.0 mL，最后配制成100 mL溶液，其pH为多少？ 解：

22．若配制pH=10.00，cNH3+cNH4+=1.0 mol·L-1的NH3- NH4Cl缓冲溶液1.0L，问需要15 mol·L-1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？ 解：

23．欲配制100 mL氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c=0.10 mol·L-1，pH=2.00，需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升1.0 mol·L-1酸或碱？已知氨基乙酸的摩尔质量M=75.07g·mol-1。 解：

24．(1)在100 mL由1.0mol·L-1HAc和1.0mol·L-1NaAc组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6.00.1000mol·L-1NaOH溶液滴定后，溶液的pH有何变化？ （2）若在100mLpH=5.00的HAc-NaAc缓冲溶液中加入1.0mL6.0mol·L-1NaOH后，溶液的pH增大0.10单位。问此缓冲溶液中HAc、NaAc的分析浓度各为多少？ 解：

25．计算下列标准缓冲溶液的pH（考虑离子强度的影响）： （1）0.034 mol·L-1饱和酒石酸氢钾溶液；（2）0.010 mol·L-1硼砂溶液。 解：

26．某一弱酸HA试样1.250 g用水溶液稀释至50.00 mL，可用41.20 mL 0.09000mol·L-1NaOH滴定至计量点。当加入8.24 mLNaOH时溶液的pH=4.30。 求该弱酸的摩尔质量；（2）计算弱酸的解离常数Ka和计量点的pH；选择何种指示剂？ 解：

27．取25.00 mL苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至计量点。 （1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH；（3）应选择那种指示剂。 解：

28．计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液时.（1）计量

2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？ 解： 29．计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.050 mol·L-1Na2B4O7溶液至计量点时的pH（B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3）。选用何种指示剂？ 解：

30．二元酸H2B在pH=1.05时，δH2B=δHB-；pH=6.50时，δHB-=δB2-。 （1） 求H2B的Ka1和Ka2； （2） 能否以0.1000mol·L-1NaOH分步滴定0.10mol·L-1的H2B； （3） 计算计量点时溶液的pH； （4） 选择适宜的指示剂。 解：

31．计算下述情况时的终点误差： （1） 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1HCl溶液，以甲基红（pHep=5.5）为指示剂； （2） 分别以酚酞（pHep=8.5）、甲基橙（pHep=4.0）作指示剂，用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.10 mol·L-1NH3溶液。 解：

32．在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol·L-1NaOH滴定0.020 mol·L-1H3BO3（c此时Ka=4.0×10-6）至pHep=9.00， （1） 计算计量点时的pH （2） 终点误差 解： 33．标定某NaOH溶液得其浓度为0.1026 mol·L-1，后因为暴露于空气中吸收了CO2。取该碱液25.00 mL，用0.1143 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞终点，用去HCl溶液22.31mL。计算：

（1） 每升碱液吸收了多少克CO2？

（2） 用该碱液滴定某一弱酸，若浓度仍以0.1026 mol·L-1计算，会影起多大的误差？： 解： 34．用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NaOH。若NaOH溶液中同时含有0.20 mol·L-1NaAC，（1）求计量点时的pH；（2）若滴定到pH=7.00结束，有多少NaAc参加了反应？ 解：

35．称取含硼酸及硼砂的试样0.6010g，用0.1000mol·L-1HCl标准溶液滴定，以甲基红为指示剂，消耗HCl20.00 mL；再加甘露醇强化后，以酚酞为指示剂，用0.2000mol·L-1 NaOH标准溶液滴定消耗30.00 mL。计算试样中硼砂和硼酸的质量分数。 解：

36．含有酸不容物的混合碱试样1.100 g，水溶解后用甲基橙为指示剂，滴定终点时用去HCl溶液（THCl/CaO=0.01400g·ml-1）31.40 ml；同样质量的试样该用酚酞做指示剂，用上述HCl标准溶液滴定至终点时用去13.30 ml。计算试样中不与酸反应的杂质的质量分数。 解：

37．某试样中仅含NaOH和Na2CO3。称取0.3720 g试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗0.1500mol·L-1HCl溶液40.00 ml，问还需多少毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点？ 解：

38．干燥的纯NaOH和NaHCO3按2:1的质量比混合后溶于水，并用盐酸标准溶液滴定。使用酚酞指示剂时用去盐酸的体积为V1，继用甲基橙作指示剂，有用去盐酸的体积为V2。求V1/V2（3位有效数字）。 解：

39．某溶液中可能含有H3PO4或NaH2PO4或Na2HPO4，或是它们不同比例的混合溶液。以酚酞为指示剂，用48.36 mL1.000 mol·L-1NaOH标准溶液滴定至终点；接着加入甲基橙，再用33.72 mL1.000 mol·L-1 HCl溶液回滴至甲基橙终点（橙色），问混合后该溶液组成如何？并求出各组分的物质的量（mmol）。 解：

40．称取3.000g磷酸盐试样溶解后，用甲基红作指示剂，以14.10 mL0.5000 mol·L-1HCl溶液滴定至终点；同样质量的试样，以酚酞作指示剂，需5.00 mL0.6000 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点。 （1）试样的组成如何？

（2）计算试样中P2O5的质量分数。 解：

41．粗氨盐1.000g，加入过量NaOH溶液并加热，逸出的氨吸收于56.00 mL0.2500 mol·L-1H2SO4中，过量的酸用0.5000 mol·L-1NaOH回滴，用去碱1.56 mL。计算试样中NH3的质量分数。 解：

42．食肉中蛋白质含量的测定，是将按下法测得N的质量分数乘以因数6.25即得结果。称2.000 g干肉片试样用浓硫酸（汞为催化剂）煮解，直至存在的氮完全转化为硫酸氢氨。再用过量的NaOH处理，放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO4（1.00 mL相当于0.01860gNa2O）中，过量的酸需要28.80mLNaOH(1.00 mL相当于0.1266g邻苯二甲酸氢钾)反滴定。计算肉片中蛋白质的质量分数。 解：

43．称取不纯的未知的一元弱酸HA（摩尔质量为82.00g·mol-1）试样1.600 g，溶解后稀释至60.00 mL，以0.2500mol·L-1NaOH进行电位滴定。已知HA 被中和一半时溶液的pH=5.00，而中和至计量点时溶液的pH=9.00。计算试样中HA的质量分数。

解：

44．在20.00 mL0.1000 mol·L-1HA（Ka=1.0×10-7）溶液中加入等浓度的NaOH溶液20.02 mL，计算溶液的pH。 解：

第六章 思考题与习题

1． 填空

（1） EDTA是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。 （2） 一般情况下水溶液中的EDTA总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是 。

（3） K'MY称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。

（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K'MY一定时， 越大，突跃 。

（5） K'MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM'一定时，K'MY越大，络合滴定的准确度 。影响K'MY的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg'MY

； 的络合作用常能增大 ，减小 。在K'MY一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。 （6） 在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为 。 答：

2． 解： Cu2＋＋＋＋

、、Zn2、、Cd2、Ni2等离子均能与NH3形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？ 答：

3． 不经具体计算，如何通过络合物MLn的各βi值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合物的主要存在型体？ 答：

4． 已知乙酰丙酮（L）与Al3＋

络合物的累积常数lgβ1～lgβ3分别为8.6，15.5和21.3，

AlL3为主要型体时的pL范围是多少？[AlL]与[AlL2]相等时的pL为多少？pL为10.0时铝的主要型体又是多少？ 解：

5． 铬蓝黑R（EBR）指示剂的H2In2-是红色，HIn2-是蓝色，In3-是橙色。它的pKa2=7.3，pKa3=13.5。它与金属离子形成的络合物MIn是红色。试问指示剂在不同的pH的范围各呈什么颜色？变化点的pH是多少？它在什么pH范围内能用作金属离子指示剂？ 解：

6． Ca2+与PAN不显色，但在pH=10～12时，加入适量的CuY，却可以用PAN作为滴定Ca2+的指示剂，为什么？ 解：

7． 用NaOH 标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时，Fe3+将如何干扰？加入下列哪一种化合物可以消除干扰？EDTA，Ca-EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺。 解：

8． 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH=1滴定Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+，而三乙醇胺和KCN都不能使用，这是为什么？已知KCN严禁在pH<6的溶液中使用，为什么？ 解：

9． 用EDTA连续滴定Fe3+、Al3+时，可以在下述哪个条件下进行？ a) pH=2滴定Al3+，pH=4滴定Fe3+； b) pH=1滴定Fe3+，pH=4滴定Al3+； c) pH=2滴定Fe3+，pH=4返滴定Al3+； d) pH=2滴定Fe3+，pH=4间接法测Al3+。 解：

10．如何检验水中是否含有金属离子？如何判断它们是Ca2+、Mg2+， 还是Al3+、Fe3+、Cu2+？ 答：

11．若配制EDTA溶液的水中含Ca2+，判断下列情况对测定结果的影响：

（1）以CaCO3为基准物质标定EDTA，并用EDTA滴定试液中的Zn2+ ，二甲酚橙为指示剂；

（2）以金属锌为基准物质，二甲酚橙为指示剂标定EDTA，用EDTA测定试液中的 Ca2+、Mg2+含量；

（3）以CaCO3为基准物质，络黑T为指示剂标定EDTA，用以测定试液中Ca2+、Mg2+ 含量。

并以此例说明络合滴定中为什么标定和测定的条件要尽可能一致。 答：

12．若配制试样溶液的蒸馏水中含有少量Ca2+ ，在pH=5.5或在pH =10（氨性缓

冲溶液）滴定Zn2+ ，所消耗EDTA的体积是否相同？哪种情况产生的误差大？ 答：

13． 将100mL0.020mol·L-1 Cu2+ 溶液与100mL0.28mol· L-1 氨水相混后，溶液中浓度最大的型体是哪一种？其平衡浓度为多少？ 解： 14． 在0.010mol· L-1 Al3+ 溶液中，加氟化铵至溶液中游离F-的浓度为0.10mol· L-1，问溶液中铝的主要型体是哪一种？浓度为多少？ 解：

15． 在含有Ni2+ -NH3络合物的溶液中，若Ni(NH3 )42+ 的浓度10倍于Ni(NH3)32+ 的浓度，问此体系中有利氨的浓度[NH3 ]等于多少？ 解：

16． 今由100mL0.010mol·L Zn2+ 溶液，欲使其中Zn2+ 浓度降至10-9 mol· L-1 ，问需向溶液中加入固体KCN多少克？已知Zn2+-CN- 络合物的累积形成常数β4 =1016.7 ，MKCN =65.12g·mol-1. 解：

17． 用CaCO3 基准物质标定EDTA溶液的浓度，称取0.1005g CaCO3 基准物质溶解后定容为100.0mL。移取25.00mL 钙溶液，在pH=12时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA滴定之，用去24.90mL 。（1）计算EDTA的浓度；（2）计算EDTA对ZnO和Fe2O3的滴定度。 解：

18． 计算在pH=1.0时草酸根的lg?C2O24?(H)值.

解： 19． 今有pH=5.5的某溶液，其中Cd2+，Mg2+和EDTA的溶液均为1.0 ×10-2mol·L-1.对于EDTA与Cd2+的主反应，计算其αY 值。 解：

20．以NH3-NH4缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1）计算[NH3]=0.10mol·L-1，[CN-]=1.0×10-3mol·L-1时的αZn和 logK’ZnY值。（2）若cY =cZn=0.2000mol·L-1，求计量点时游离Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少？ 解：

21.在20题提供的条件下，判断能否用0.02000mol?L-1EDTA准确滴定0.020mol?L-1Zn2+；如能直接滴定，选择EBT作指示剂是否合适？ 解：

22.若溶液的 pH= 11.00，游离CN-浓度为1.0×10-2mol·L-1，计算HgY络合物的logK'HgY值。已知Hg2+-CN-络合物的逐级形成常数logK1-logK2分别为：18.00，16.70，3.83和2.98。 解：

23.若将0.020mol·L-1EDTA与0.010mol·L-1Mg(NO3)2(两者体积相等)相混合，问在

pH=9.0时溶液中游离Mg2+的浓度是多少？ 解：

24．在pH=2.0时，用20.00mL0.02000mol·L-1EDTA标准溶液滴定20.00mL2.0×10-2mol·L-1Fe3+.问当EDTA加入0.0mL，19.98mL，20.00mL，20.02 mL和 40.00mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？ 解：

25.在一定条件下，用0.01000mol·L-1EDTA滴定20.00 mL，1.0×10-2mol·L-1金属离子M。已知此时反应是完全的，在加入19.98-20.02mL时的pM值改变1个单位，计算MY络合物的K’MY. 解：

26.铬蓝黑R的酸解离常数Ka1=10-7.3，Ka2=10- 13.5，它与镁络合物的稳定常数KMgIn=107.6。（1）计算pH=10.0时的pMg；(2) 以0.02000mol·L-1EDTA滴定2.0×10-2mol·L-1Mg2+，计算终点误差；（3）与例6-6的结果相比，选择那种指示剂更为合适？ 解：

27.实验证明，在pH=9.6的氨性溶液中，以铬黑T为指示剂，用0.0020mol?L-1EDTA滴定0.020mol?L-1Mg2+时，准确度很高，试通过计算Et证明之。已知logKMg-EBT=7.0，EBT的pKa1=6.3，pKa2=11.6。 证明： 28．在pH=5.0时，用0.002000mol·L-1EDTA滴定0.002.mol·L-1Pb2+采用（1）HAc-NaAc缓冲剂，中点时cHAc +cAc-=0.31mol·L-1；(2)总浓度与上相同的六亚甲基四胺-HCl缓冲剂（不与Pb2+络合）方便控制溶液 的酸度，选用二甲酚橙为指示剂，计算两种情况时的终点误差，并讨论为什么终点误差不同。已知Pb2+-Ac-络合物的积累形成常数logβ1=1.9， logβ2=3.3；pH=5.0时，logK'Pb-XO=7.0. 解.

29..溶液中有Al3+、 Mg2+ 、Zn2+ 三种离子（浓度均为2.0 ×10-2 mol·L-1），加入NH4F使在终点时的氟离子的浓度[F-]=0.01mol·L-1。问能否在 pH=5.0时选择滴定Zn2+。 解：

30.浓度均为2.0×10-2 mol?L-1的Cd2+、 Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用0.02000 mol?L-1EDTA滴定其中的Cd2+，试问：（1）用KI掩蔽混合溶液中的Hg2+ ，使终点时碘离子的浓度[I-]=0.010mol?L-1能否完全掩蔽？logK’CdY为多少？（2）已知二甲酚橙与Cd2- 、Hg2+都显色，在 pH=6.0时logK′Hg-XO=9.0， logK’ Cd-XO=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂（即此时Hg2+是否会与指示剂显色）？ (3)若能以二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？ 解：

31.浓度为2.0×10-2mol·L-1的Th4+、La3+混合溶液，欲用0.02000 mol·L-1 EDTA分别滴定，试问：（1）有无可能分步滴定？（2）若在pH=3时滴定Th4+，能否直接准

3）滴定Th4+后，是否可能滴定La3+？讨论滴定La3+适宜的酸度范围，

已知La(OH)3的KSP=10-18.8.(4)滴定La3+时选择何种指示剂较为适宜？为什么？已知 pH≤2.5时，La3+不与二甲酚橙显色。 解：。

32.溶解4.013g含有镓和铟化合物的试样并稀释至100.0mL。移取10.00mL该试样调节至合适的酸度后，以0.01036mol·L-1EDTA滴定之，用去36.32mL。领取等体积试样用去0.01142 mol·L-1TTHA（三亚乙基四胺六乙酸）18.43mL滴定至终点。计算试样中镓和铟的质量分数。已知镓和铟分别与TTHA形成2:1（Ga2L）和1:1（InL）络合物。 解：

33． 有一矿泉水试样250.0mL，其中K +用下述反应沉淀： K++(C6H5)5B-=KB(C6H5)4↓

沉淀经过滤、洗涤后溶于一种有机溶剂中，然后加入过量的的HɡY2-，则发生如下反应：

4HgY2-+(C6H5)4B-+4H2O=H3BO3+4C6H5Hg++HY3-+OH-

释出的EDTA需29.64mL0.05580mоL?L-1Mg2+溶液大胆至终点，计算矿泉水中K+的浓度，用mg·L-1表示。 解：

34.称取0.5000g煤试样，熔融并使其中硫完全氧化成SO42-。溶解并除取重金属离子后。加入0.05000moL?L-1 BaCl2 20.00mL，使生成BaSO4沉淀。过量的Ba2+用0.02500moL?L-1EDTA滴定，用去20.00mL。计算试样中硫的质量分数。 解：

35.称取0.5000g铜锌镁合金，溶解后配成100.0mL试液。移取25.00mL试液调至pH=6.0，用PAN作指示剂，用37.30mL0.050 00mol?L-1EDTA滴定Cu2+和Zn2+。另取25.00mL试液调至pH=10.0，加KCN掩蔽Cu2+和Zn2+后，用4.10mL等浓度的EDTA溶液滴定Mg2+。然后再滴加甲醛解蔽Zn2+，又用上述EDTA13.40mL滴定至终点。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 解： 36． 称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2000g，将其溶解，在pH=2.0的热溶液中（50℃左右），以磺基水杨酸为指示剂，用0.020 00mol·L-1EDTA标准溶液滴定试样中的Fe3+，用去18.16mL然后将试样调至pH=3.5，加入上述EDTA标准溶液25.00mL，并加热煮沸。再调试液pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用CuSO4标准溶液（每毫升含CuSO4·5H2O 0.005 000g）反滴定，用去8.12mL。计算 试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。 解：