答案 (1)10 (2)
200b－7
ac?H＋?·c?HCOO－?10－10×0.1－7
解析 (1)Ka＝≈＝10。 －4
c?HCOOH?10
(2)根据溶液呈中性可知c(OH)＝c(H)＝1×10 mol·L，n(NH4)＝n(NO3)＝a mol 设加入氨水的浓度为c mol·L，混合溶液的体积为V L
－
c?NH＋4?·c?OH?由Kb＝
c?NH3·H2O?
－1－
＋
－7
－1
＋
－
a－7×10V－5＝＝2×10，
bcV得c＝
。 200ba14．(2017·邯郸模拟)磷能形成次磷酸(H3PO2)、亚磷酸(H3PO3)等多种含氧酸。
(1)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，已知10 mL、1 mol·L H3PO2与20 mL 1 mol·L的NaOH溶液充分反应后生成组成为NaH2PO2的盐，回答下列问题： ①NaH2PO2属于________(填“正盐”“酸式盐”或“无法确定”)。
②若25 ℃时，K(H3PO2)＝1×10，则0.02 mol·L的H3PO2溶液的pH＝________。 ③设计两种实验方案，证明次磷酸是弱酸：__________________________________________ ______________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 (2)亚磷酸是二元中强酸，25 ℃时亚磷酸(H3PO3)的电离常数为K1＝1×10、K2＝2.6×10。 ①试从电离平衡移动的角度解释K1为什么比K2大__________________________________ ________________________________________________________________________。 ②写出亚磷酸与NaOH反应时可能生成的盐的化学式_______________________________。
－2
－7
－2
－1
－1
－1
③亚磷酸的结构式为 (式中P→O表示成键电子对全部由磷原子提供)，由
此类推次磷酸分子中含有________个“O—H”键。
答案 (1)①正盐 ②2 ③测NaH2PO2溶液的pH，若pH＞7则证明次磷酸为弱酸 向等物质的量浓度的盐酸、次磷酸溶液中各滴入2滴石蕊试液，若次磷酸溶液中红色浅一些，则说明次磷酸为弱酸
(2)①第一步电离出的H抑制了第二步的电离 ②NaH2PO3、Na2HPO3 ③1 15．Ⅰ.室温下，现有pH＝2的醋酸甲和pH＝2的盐酸乙：
(1)相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，各稀释100倍。稀释后的溶液，其pH大小关系
21
＋
为pH(甲)________(填“大于”“小于”或“等于”)pH(乙)。若将稀释前的甲、乙两溶液等体积混合，溶液的pH＝__________。
(2)各取25 mL的甲、乙两溶液，分别用等浓度的NaOH稀溶液中和至pH＝7，则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V(甲)________(填“大于”“小于”或“等于”)V(乙)。
(3)取25 mL的甲溶液，加入等体积pH＝12的NaOH溶液，反应后溶液中c(Na)、c(CH3COO)的大小关系为c(Na)________(填“大于”“小于”或“等于”)c(CH3COO)。 Ⅱ.已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下：
弱酸化学式 电离平衡常数
(1)25 ℃时，将20 mL 0.1 mol·L20 mL 0.1 mol·L示：
－1
－1
＋
－
＋
－
HSCN 1.3×10 －1CH3COOH 1.8×10 －5HCN 4.9×10－10H2CO3 Ka1＝4.3×10－7 Ka2＝5.6×10－11 CH3COOH溶液和20 mL 0.1 mol·L
－1
HSCN溶液分别与
NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所
反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是______________________ ________________________________________________________________________。 (2)若保持温度不变，在醋酸溶液中通入一定量氨气，下列各量会变小的是________(填字母)。 a．c(CH3COO) c．Kw
－
b．c(H)
d．醋酸电离平衡常数
＋
答案 Ⅰ.(1)小于 2 (2)大于 (3)小于
Ⅱ.(1)HSCN的酸性比CH3COOH强，其溶液中c(H)较大，故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率快 (2)b
解析 Ⅰ.(1)由于在稀释过程中醋酸继续电离，故稀释相同的倍数后pH(甲)小于pH(乙)。盐酸和醋酸溶液的pH都是2，溶液中的H浓度都是0.01 mol·L，设醋酸的原浓度为c mol·L，混合后平衡没有移动，则有： CH3COOH
－1
＋
－1
－1
＋
H＋CH3COO
＋－
原平衡浓度?mol·L? c－0.01 0.01 0.01 混合后浓度?mol·L? (c－0.01)/2 0.01 0.01/2
由于温度不变醋酸的电离常数不变，结合数据可知醋酸的电离平衡确实未发生移动，因此混合后溶液的pH仍等于2。(2)取体积相等的两溶液，醋酸的物质的量较大，经NaOH稀溶液中
－1
22
和至相同pH时，消耗NaOH溶液的体积V(甲)大于V(乙)。(3)两者反应后醋酸过量，溶液显酸性，根据电荷守恒可得c(Na)小于c(CH3COO)。
Ⅱ.(1)由Ka(CH3COOH)＝1.8×10和Ka(HSCN)＝0.13可知，CH3COOH的酸性弱于HSCN的酸性，即在相同浓度的情况下HSCN溶液中H的浓度大于CH3COOH溶液中H的浓度，浓度越大反应速率越快。
(2)通入氨气，促进醋酸的电离，则c(CH3COO)增大，故a错误；通入氨气，c(OH)增大，
－
－
＋
＋
－5＋
－
c(H＋)减小，故b正确；由于温度不变，则Kw不变，故c错误；由于温度不变，醋酸电离平
衡常数不变，故d错误。
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