BrF3 s p 3 d Al F63－ PF4＋ NO2＋ NO3－ I Cl4－ I O2F2－ s p 3 d 2 s p 3 s p s p 2 s p 3 d 2 s p 3 d
33．⑴ σ对称与π对称
原子轨道取X轴为C2轴进行旋转180°，若ψ的数值及符号都不改变的，则称为σ
对称；若ψ数值恢复而符号相反，则为π对称。(分子轨道则取两核联线为C2轴) （s ，px ，dZ2，dX2?Y2轨道为σ轨道，py、pz、dxz、dxy、dyz为π轨道） ⑵ g对称 (中心对称) 和u对称 (中心反对称)
原子轨道以原子核为对称中心i ，在i 两边ψ符号相同的则称为具有g对称(如s 、
d 轨道)；若在i 两边ψ符号相反的则称为具有u对称 (如p轨道) 分子轨道则以两核联线中点为对称中心i ，σ分子轨道为g对称，π分子轨道为u
对称。
34．⑴ 因为NaCl是离子晶体 ，离子间有很强的静电引力 。而ICl是分子晶体 ，分子间仅
存在较弱的范德华力 。
⑵ SiO2是原子晶体 ，原子间以强度很大的共价键相结合 ，要打断这些共价键需要很
高的能量 。而CO2则是分子晶体 ，分子间仅存在较弱的范德华力 。
⑶ Hg由金属键结合 ，有自由电子传导电流 。而S是以S8环形成的分子晶体 ，没有
自由电子 ，所以不导电 。
⑷ H2O分子间除了范德华力外 ，还有较强的氢键 。而H2S分子间只有较弱的范德华
力 。
35．⑴ 这种说法很不全面 ，因为许多原子晶体的物质 ，如SiO2、SiC等熔点都很高 ；此
外 ，有一些金属如W、Re等熔点也都很高 。
⑵ 不完全正确 。以色散力为主的同类型物质沸点随着分子量的增加而升高 ，但若还有
其它作用力是情况则有不同 ，如H2O分子间还有氢键 ，沸点就比H2S高 。
⑶ 不完全正确 。只有将可溶性的离子型固体物质与水一起搅拌可以得到良导电性溶
液 ，有的离子型固体物质是难溶的 ，由于它们的溶解度很小 ，则不能得到良导电性溶液 ，如Al2O3 。
36．熔化时需要打开离子键的是MgF2 ；熔化时需要打开共价键的是SiO2 。而⑵ 、⑷ 、⑸ 均不属于上述两种情况 。 ‥ ‥
37．① CO2 ∶O＝C＝O∶ ‥ ‥ ② COCl 2 ∶Cl－C－Cl∶ ‥ ║ ‥ ∶O∶
45
③ ClO－
3 ‥ ‥ ‥ － ∶O－Cl－O∶ ‥ │ ‥ ∶O∶ ‥
④ PH＋
4 H ＋ ∣
H —P— H ∣ H ‥ ‥
⑤ HO－ [ H—O—O∶]－
2 ‥ ‥
⑥ CN－ [∶C≡N∶]－
‥ ‥ ‥ ‥ ⑦ N2 F 4 ∶F―N ― N―F ∣ ∣ ∶F∶ ∶F∶ ‥ ‥
⑧ HNO 3 ‥ ‥
H―O―N―O∶
‥ ‖ ‥ ∶O∶ ⑨ CH 3CHO H
∣ ‥ H―C―C＝O ∣ ∣ ‥ H H
⑩ N2O 3 ‥ ‥ ‥ ‥ ‥ ∶O＝N―O―N＝O∶ ‥
38．① CH4 ： s p 3 ② C2H4 ：s p 2 ③ C2H2 ：s p ④ H3COH ：s p 3 ⑤ CH2O ：s p 2
46
⑥ H3C－C－C ＝ C－CH3 ‖ ∣ ∣
O H H
从左至右C原子所取杂化轨道类型依次为 ：s p 3、 s p 2、 s p 2、 s p 2、s p 3 。
39．原子中能量相近的不同类型轨道通过叠加混杂而组成成键能力更强的新轨道 ，这个过程
称为原子轨道的杂化 ；由轨道杂化所形成的新轨道叫杂化轨道 。
杂化轨道所含原轨道成分完全相同的杂化称为等性杂化 ；由于孤对电子的存在而使各杂
化轨道所含原轨道成分不完全相同的杂化称为不等性杂化 。 主要杂化轨道类型及其空间构型有 ：
s p杂化(直线形) ；s p 2杂化(平面三角形) ；s p 3杂化(四面体形) ；
s p 3 d 杂化(三角双锥形) ；s p 3 d 2杂化(八面体形) ；d 2 s p 3杂化(八面体形) ； d s p 2杂化(平面四方形) ；s p 3 d 3杂化(五角双锥形) 。
40．离子受外电场作用发生变形的过程称为离子的极化 。(一个离子可以视为一个外电场 ，
它能使靠近它的异号离子发生变形)
离子极化对物质的性质造成了如下几方面的影响 ：
① 对化学键型的影响 随正负离子间相互极化作用的增强 ，使化学键的极性减弱 ，键
长缩短 ，离子键逐渐向共价键过渡 。
② 对晶格类型的影响 随正负离子间相互极化作用的增强 ，正负离子核间距离将缩
短 ，使晶体向配位数减少方向转化 。
③ 对物质颜色的影响 随正负离子间相互极化作用的增强 ，使有色的加深 ，无色变有
色 。
④ 水溶性 随正负离子间相互极化作用的增强 ，键的极性减弱 ，物质水溶性降低 。 ⑤ 熔点、沸点、稳定性 随正负离子间相互极化作用的增强 ，物质的熔点、沸点降低 ，
稳定性下降 。
41．NO2、NF3、SO3、H2S、AsO3、ClO3是偶极子 ；
H3BO3、SiF4、ClO4、CS2 是非偶极子 。
42．① 色散力、诱导力、取向力 ； ② 色散力； ③ 色散力、诱导力；
④ 色散力、诱导力、取向力 ； ⑤ 色散力、诱导力、取向力、氢键 ； ⑥ 色散力 。
47
?2?3??
43．① 沸点由低至高的顺序依次为 H2 < Ne < CO < HF ； 分子量增大 ，色散力增大 ，CO 具有取向力、诱导力、 还具有取向力和诱导力 。 色散力和较强氢键
② 沸点由低至高的顺序依次为 CF4 < CCl4 < CBr4 < CI4 。 都是非极性分子 ，分子量依次增大 ，色散力也增大 。
44．熔点高低比较 ：
① NH3 > PH3 NH3分子间有氢键 。
② PH3 < SbH3 都是弱极性分子 ，SbH3的分子量大 ，色散力较大 。
③ Br2 < ICl 分子量相近 ，色散力相近 ，但ICl是极性分子 ，还有取向力和诱导力 。
45．① 二者同为离子晶体，MgO中离子电荷多，半径小，晶格能大，所以熔点高。 ② 二者同为离子晶体，Mg2半径比Ba2小，所以MgO晶格能大，熔点高。
＋
＋
③ BeO中因Be2半径小，极化力大，有一定共价性，熔点偏低；
＋
Mg2→Ba2，半径递增，晶格能递减，所以熔点递减。
＋
＋
④ F半径比Cl小，所以NaF的晶格能大于NaCl ；AgCl中因Ag极化力较大，而Cl
变形性较大，为共价型，所以熔点较低。
⑤ Zn2是18 e型离子，极化力较大，ZnCl2有较大共价性，熔点偏低。
＋
－
－－＋－
⑥ Fe3的极化力比Fe2大，FeCl3 的共价性较大，而FeCl2则离子性较大。 46． ＋
＋
化合物 KCl SiC HI H2O MgO
晶体中质点间作用力 离子键 共价键 范德华力 范德华力，氢键 离子键 晶体类型 离子晶体 原子晶体 分子晶体 分子晶体 离子晶体 预测熔点高低 较高 高 低 低 较高 48