环氧乙烷乙二醇行业调研报告 下载本文

降速度不是很快,初始选择性在81%左右;初期对反应温度要求不高,催化剂使用初期对EDC的需求量较以往要多一些。

独山子石化:EO/EG装置2004年8月更换为Syndox-2118型催化剂。性能考核达到了合同要求。催化剂的初始选择性81.3%,初始温度225.2℃,运行31个月后选择性达到79.8%,反应温度升高到235℃。

天津石化:EO/EG装置2001年4月开始使用YS-7型催化剂,至2005年5月更换前,这批催化剂共生产30.4万吨EOE,末期选择性77.34%,汽包温度252.8℃。与催化剂厂家给出的四年性能曲线对比,催化剂后期选择性下降减缓,汽包温升也减缓。从2005年检修拆卸下的催化剂来看,颗粒稳定性较好,惰性球未发生结碳现象。在2005年6月使用新YS-7催化剂后,初始反应温度223.2℃,反应压力2.52MPa。到2005年末,汽包温度在228.4℃,汽包压力2.76MPa,使用6.5个月,活性温度升高了5.2℃,活性下降比较慢。

抚顺石化:EO/EG装置2005年5月更换了催化剂,选用型号仍是S-863型催化剂。检修更换前共运行了44个月,检修后运行8个月。从总体上看,使用状况良好。

辽阳化工厂:从1992年开始,辽化EO/EG装置一直使用燕化研究院生产的YS系列银催化剂,平均每批催化剂使用年限在2年左右,至今已经使用了7批。目前正在使用的催化剂在结合装置自身特点的基础上稍有调整,型号为YS-7-1型,于2004年大检修期间更换。这批催化剂使用至今,效果良好,反应温升速率基本保持在1℃/月,预计末期的反应温度在255~260℃左右。

北京东方:目前装置使用的催化剂型号为YS-7型,已经正常运行了30个月,生产EOE累计14.6万吨。当前的反应温度达到245℃,已进入催化剂运行的中后期。该装置曾经在2003年5月时,首先使用燕化研究院的高选择性催化剂,由于出现了前三个月内反应温度快速上升15℃的现象,出于安全的考虑,于当年10月更换为YS-7型的高活性催化剂。通过事后与燕山院的交流,分析认为在此种催化剂的使用上要注意对EDC的正确调节。

燕山石化:EO/EG装置2001年11月开始使用YS-7型催化剂。YS-7型催化剂已经连续使用了近4年半的时间,由于检修时间后延,所以本批催化剂比原计划延长一年。装置于2006年3月下旬开始进行更换催化剂的工作,末期的反应温度已经高达261℃,平均选择性下降到不足76%。

1.2 YS-7型催化剂使用特点

从上述各装置的使用效果看,在YS-7型催化剂的使用上可以归纳出以下几个特点:

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(1)使用YS-7型的装置均不同程度地表示出,此批催化剂的选择性在初期(1年内)下降速度较快,在整体使用效果上与YS-6差别不大;

(2)个别装置在惰性球的装填上较以往有所变化,不仅在反应器上封头,还在下封头安装了惰性球;具装置技术人员介绍,这样可以使反应器入、出口温差控制在4~5℃的范围内,较以往下降约4℃,更有利于延长催化剂的使用寿命;

2 我国EO/EG生产中主要原料的质量控制

表14 原料乙烯的质量控制 厂名 纯度, mol% 控制指2005 标 2004 乙烷, mol% 控制2005 指标 2004 乙炔,ppm 控2005 制指标 <5 <5 <5 2004 CO2,ppm 控2005 制指标 <5 <5 <3 2004 硫含量,ppm 控2005 2004 制指标 / / 1 <1 1 <1 燕化 金山 扬子 吉化 EG 吉化EO 独山子 天津石化 抚顺 99.95 99.95 99.95 0.05 <500 <0.05 <0.0005 <500 <0.05 <5 <5 <5 <5 <5 <3 >99.95 >99.95 >99.95 99.96 >99.95 99.97 <0.0005 5 339ml/m3 282 ml/m3 0.04 0.3 0.5ml/m3 10 1.4 2.4 1 ml/m3 ml/m3 ml/m3 ≤2 ≤2 ≤≤4 10 小于5 0.54 ≤4 ≤1 ≥99.9 99.95 99.95 ≤0.1 0.04 ≤5 ≤1 ≤1 99.93 ≥99.85 大于99.95 99.97 大于99.95 99.97 0.05 小于0.05 ≤0.05 0.01 小于0.05 0.02 5 ≤5 小于5 2.25 小于5 1.75 5 ≤1 小于5 0.71 1 ≤1 小于1 小于1 ≥99.85 99.89 99.87 辽化 东方 茂名 ≥99.9 ≥99.9 99.95 99.95 99.98 99.97 ≥99.9 99.96 99.97 乙烷+986 甲烷 ≤0.15 ≤≤0.001 0.001 500 210 0.05 1100 ≤5 <5 <5 ≤3 / / ≤1 <1 <1 ≤0.001 ≤≤10 10 223 5 <1 5 <1 ≤10 <1 <1 ≤≤10 10 5 <1 10 <5 ≤10 <1 <5 ≤2 ≤1 1 ≤2 <1 ≤2 <1 表15 原料氧和甲烷的质量控制 厂名 原料氧质量控制 纯度, mol% 控制指2005 标 氩 mol% 控制2005 指标 原料甲烷质量控制 纯度,mol% 控制2005 2004 指标 乙烷,ppm 乙炔,ppm 控2005 2004 控制2005 2004 制指标 指标 <0.5 0.3 0.3 2004 2004 燕化 >99.5 99.6 99.6 ≤13(氧 98 98 14

+氩) 金山 扬子 吉化 EG 吉化EO 独山子 天津石化 抚顺 辽化 东方 茂名 99.5 >99.8 >99.5 99.6 >99.8 >99.5 99.6 <0.195 <0.195 <0.5 <0.5 90 >93 >95 >93 >95 / / 300 300 <300 <300 0.5 95.34 95.05 5.0 0.01 ≥99.5 99.6 99.6 ≥90 ≥94.5 ≥94 99.60 >99.60 >99.60 99.7 0.4 <0.4 <0.4 90.0 ≥99.1 >90.0 >90.0 1 <1 <1 0.01 <0.01 <0.01 ≥99.6 99.8 ≥99.8 99.8 ≥99.5 ≥99.5 99.5 99.5 99.7 99.8 ≥99.5 99.7 ≤ 0.4(氮+氩) ≤/ 0.02 / / <0.5 0.5 ≤ 0.02 / / ≥94.1 90 90 94.1 92.34 91.8 98 99.5 98 99.5 ≤200 400 1.0 0.5 1.0 1.2 300 0.5 / 300 100 / 200 / 200 0.03 0.01 0.01 3 装置的运行及管理

3.1 装置运行中采用的优化技术及所取得的经济效益

2005、2004年全国EO/EG装置在优化技术应用方面均有不同程度的进展,取得了良好的经济效益和社会效益。 3.1.1先进控制(APC)系统的应用

从此次调研走访的装置了解到,目前EO/EG行业中只有扬子和抚顺2套装置分别在乙二醇精馏系统和氧化反应系统采用了APC先进控制技术。在氧化反应系统主要通过优化乙烯氧化反应,严格控制反应器温度范围,提高选择性及延长催化剂使用寿命获取效益;在乙二醇精馏系统主要通过实现精馏塔的产品质量“卡边”控制,来获得更大的产量和最优的质量,并降低物耗,创造更多的经济效益为企业提供新的经济增长点。 (1)扬子乙二醇精馏系统优化控制技术

此优化控制技术采用的是华东理工大学的专利。其核心内容采用人工智能建模方法,应用神经网络技术,开发出乙二醇产品塔塔顶DEG浓度、产品塔塔釜MEG浓度、回收塔釜MEG浓度、干燥塔塔顶MEG浓度和塔釜水含量的软测量模型,以实现乙二醇精馏生产过程的输入操作参数到相应质量指标浓度输出参数的非线性映射。因此,该模型具有很强的适应性,能

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适应操作工况的不断变化,充分反映操作特性。经对装置技术人员对参数的联合优化及根据软测量进行串级控制,通过调整塔的回流比和塔釜加热蒸汽量来控制乙二醇精馏系统的各项工艺参数,避免了乙二醇精馏系统各塔的“过度”精馏,增加塔生产能力的同时还降低了能耗。经测算,乙二醇精馏系统优化控制技术的应用,可带来121万元人民币的直接经济效益。 (2)抚顺氧化反应系统优化控制技术

抚顺EO/EG装置的反应器先进控制系统自2002年9月正式投用,并实现连续投用。APC先进控制系统是依据FOXBORO公司的先进过程软件CONNOISSEURTM来实现装置多变量预测控制(MPC),通过MPC控制,改变了传统的PID调节方式,实现生产操作的优化。APC先进控制系统的实施保证不破坏现有的安全保护逻辑(联锁),通过MPC控制器,计算出特定工艺过程的各个操作变量的最佳输出,来达到所需控制目标值。抚顺EO/EG装置的控制变量CV有反应器温度、选择性、转化率、反应器入口O2含量、反应器出口O2含量、反应器入口CO2含量、反应器入口C2H4含量;操作变量MV有乙烯流量、V110蒸汽包压力、抑制剂EDC流量、碳酸盐溶液循环量;另外还有前馈变量FV为氧气流量、循环气流量,再通过选择性和乙烯转化率共同完成APC控制。2005年和2004年共生产当量环氧乙烷13.03万吨,催化剂平均选择性提高了0.3个百分点,乙烯单耗降低了3kg/tEOE,减少乙烯原料消耗390.9吨。按照每吨乙烯成本4600元计,实现效益179.8万元。 3.1.2脱醛树脂的应用

表16 我国EO/EG行业投用脱醛树脂情况 生产厂家 上海石化 茂名 吉化EG 燕化 扬子 独山子 东方 天津 投用时间 2001.8 2002.4 2005.4 2004.3 2001 2004.10 2004 2005.4 树脂供应商 SD SD SD 国产 国产 SD 国产 国产 进床层量(%) 30 100 10 0-10 30 0-30 30 30 未处理醛含量(ppm) 5-6 28 13-14 4-5 8-11 7-12 12-14 11-13 处理后醛含量(ppm) <2 <2 <2 <2 <2 <8 <5 <7 从上表可以看出,全国EO/EG装置中共有8家已经在乙二醇精馏系统投用了脱醛树脂。从这8 家的投用效果看,无论原来产品中醛含量的高低,在投用后醛含量均有明显地下降,由投用前的4-28ppm降低到2-7ppm,达到了预期目标。 3.1.3膜回收乙烯技术的广泛应用

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