分析化学试卷
一、填空题（每空1分，共20分）
1．测定一物质中某组分的含量，测定结果为（%）：59.82，60.06，59.86，60.24。则平均偏差为 0.16 % ；相对平均偏差为 0.26% ；标准偏差为0.20%；相对标准偏差为 0.33% ；置信区间为 (60.00±0.32)% （t0.05,3?3.18）
51.0?4.03?10?3?2.151?0.002034 2．47.0
3．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，则在一次滴定中的绝对误差可能为 ±2 mL。常量滴定分析的相对误差一般要求应≤0.1%，因此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在 20 mL以上。
4．从误差的基本性质来分，可以将它分为 随机误差 、 系统误差、 过失量误差 。
5．NH4CN质子条件为 [HCN]+[H+]=[OH—]+NH3
6．已知HAc的pKb=4.74，则0.10mol/L NaAc溶液的pH= 8.87 7．六次甲基四胺的pKb=8.85，用它配制缓冲溶液时的pH范围是 5.15±1 8．H2C2O4的pKa1=1.2，pKa2=4.1。当pH=5时，草酸溶液中的主要存在形式是C2O42- 9．在含有Ca2+、Ag2+混合溶液中，在pH=12条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Ca2+。加入三乙醇胺的作用是 掩蔽Fe3+、Al3+，加入NaOH的作用是掩蔽Mg2+，使之形成Mg(OH)2 10．氧化还原指示剂变色的电位范围E=
二、选择题（在本题的每一小题的备选答案中，只有一个答案是正确的，请把你认为正确答案的题号，填入题干的括号内。多选不给分。每题1分，共10分） 1．下列有关随机误差的论述中不正确的是（ D ）
A．随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的； B．随机误差出现正误差和负误差的机会均等； C．随机误差在分析测定中是不可避免的； D．随机误差具有单向性
2．下列各酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ C ）
A．H2CO3——CO32-
??1?0.059n，选择指示剂的原则是
使指示剂的 条件电位 处于滴定的 突跃范围 内。
B．H3O+——OH—
C．HPO42-——PO43- D．+NH3CH2COOH——NH2CH2COO—
3．已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20, pKa3=12.36，若用NaOH滴定H3PO4，则第二个化学计量点的pH值约为（ B ） A．10.7
B．9.7
C．7.7
D．4.9
4．能用HCl标准溶液直接滴定的碱是（ D ） A．NaF (HF, pKa=3.46)
B．NaAc (HAc, pKa=4.74) C．苯甲酸钠（pKa=4.21） D．苯酚钠（pKa=9.95）
5．金属离子M，能够用EDTA直接滴定的条件是（ B ） A．cKa≥10-8
6C．cKMY?10
B．cK'MY?10
6D．1gcKMY?10
66．佛尔哈德法则Ag+，所用滴定标准溶液、pH条件和应选择的指示剂是（B） A．NH4SCN，碱性，K2CrO4；
B．NH4SCN，酸性，NH4Fe(SO4)2 D．AgNO3，酸性，K2Cr2O7；
C．AgNO3，酸性，NH4Fe(SO4)2； E．NH4SCN，碱性，NH4Fe(SO4)2
7．若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ C ）
A．0.09V
B．0.18V
C．0.27V
D．0.36V
8．用Fe3+滴定Sn2+时，下列有关滴定曲线的叙述中，不正确的（ A ）
A．滴定百分率为25%处的电位为Sn4+/Sn2+电对的标准电位； B．滴定百分率为50%处的电位为Sn4+/Sn2+电对的标准电位； C．滴定百分率为100%处的电位为计量点电位；
D．滴定百分率为200%处的电位为Fe3+/Fe2+电对的条件电位。
9．氧化还原滴定中为使反应进行完全（反应程度>99.9%），必要条件是
0'?10'??2?（ D ）
2(n1?n2)0.059n1?n2A．
4(n1?n2)0.059n1?n2C． 5(n1?n2)0.059n1?n2E．
3(n1?n2)0.059n1?n2B．
3(n1?n2)0.059n1n2D．
10．用电位分析直接比较法测定某离子的活度时，计算公式
0.059E?K'?1gan中K’后面一项的正符号的取值说法不下确的是（ B ）
A．当离子选择电极作正极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取正值； B．当离子选择电极作正极时，对阴离子响应的电极，K’后面一项取正值； C．当离子选择电极作阴极时，对阳离子响应的电极，K’后面一项取负值； D．当离子选择电极作阴极时，对阴离子响应的电极，K’后面一项取正值； 三、问答题（每题6分，共30分）
1．为什么摩尔法测定卤素时，I—时比测定Cl—、Br—引入误差的机会大？
答：用摩尔法测定卤素时，反应生成的AgX沉淀对X—有收附作用，吸附作用的大小是I—> Cl—> Cl—，所以I—吸附在AgI表面上作用最大，引入的误差的机会就大。
2．苯甲酸能否用酸碱滴定法直接加以测定？如果可以，应选用哪种指示剂？为什么？（设苯甲酸的原始浓度为0.2mol/L，pKa=4.21）
答:① 能否直接被准确滴定的判别式为cKa≥10-8，所以对苯甲酸而言，
cKa= 0.2×10-4.21 > 10-8，所以苯甲酸可用强碱直接滴。 ② 反应完成时，反应为：C6H5COOH + OH— = C6H5COO— + H2O
C6H5COO— 为碱，pKb = 14 – 4.21 = 9.79，用最碱式计算：
[OH] ? CKa?0.2?10?9.79?10?5.402
pH = 14 – 5.40 = 8.60 ，所以可选酚酞作指示剂。
3．假设Mg2+和EDTA的浓度皆为2×10-2mol/L，在pH=6时，镁与EDTA络合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基络合效应等副反应）？并说明在此pH值下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH值。
（1gKMgY?8.69） pH lgα Y（H）5 6 7 8 9 10 11 0.07 6.54 4.65 3.32 2.27 1.28 0.45 '?lgK?lgK?lg?MgYMgYY(H)?8.69?4.64?4.04 答：①
4．氧化还原滴定法间接测定铜含量时，为什么要加入过量KI？加入KSCN的作用是什么？为什么要近终点加入KSCN？并请写出间接测定铜含量有关的
'?24.042.04lgcK?lg(10?10)?lg10?2.04?6MgY ②
?在pH=6时，不能用EDTA准确滴定Mg2+ ③lg?Y(H)?lgKMg?lgcMg?6?8.69?2?6?0.69
查上表，得pH=10
化学反应。
答：① 加入过量和KI，使反应更完全，同时使I2?I3，防止I2的挥发 ② 加入KSCN的作用是使吸附在CuI沉淀表面上的I2释放出来，避免产生误差。
③ 近终点加入KSN，防止I2被KSCN还原。
2??④ 2Cu?4I?2CuI??I2
2?2?I2?2S2O3?2I??S4O6
5．为什么启动气相色谱仪器时，要先通载气，后通电源？而实验完毕业后要先关电源，稍候才关载气？
答：先通气是将管路中的气体赶走，防止热导池中热丝（铼钨丝）烧断或氧化。
后关气是使检测器温度降低，有利于保护铼钨丝，延长使用寿命。
四、计算题（每题8分，共40分）
1．某人分析来自国家标准局的一份血铅试样，得到一些数据：6次的平均结果x=16.82μg/100g，S=0.08μg/100g，标准局提供的标准数值为16.62μ/100g，这些结果在95%置信水平是有显著差异吗？（t0.05,5?2.57，t0.05,6?2.45，
t0.10,5?2.02，t0.10,6?1.94）
?t?解：
x??16.92?16.62??6.12Sx/n0.08/6
查 t0.05,5?2.57
t?t0.05,5
? 测定结果与标准值有显著差异。
2．称取混合碱试样0.9476g，以酚酞为指示剂，用0.2785mol/L HCl标准溶液滴定至终点，用去酸溶液34.12 mL。再加甲基橙指示剂，滴定至终点，又消 耗酸溶液23.66mL，求试样中各组分的百分含量。
MNaHCO3?84.01g/mol;MNaOH?40.01g/mol） （MNaCO3?106.0g/mol； 解：V1=34.12，
V2=23.66；V1>V2 ?组成为NaOH—Na2CO3混合物
23.66?0.2785?106?10?3Na2CO3%??100%?73.71%0.9476
NaOH%?(34.12?23.66)?0.2785?40.01?100%?12.30%0.9476
3．分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000mol/L EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.20mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN，以掩蔽铜和锌。用同浓度的EDTA溶液滴定镁，用去4.20mL。然后再滴加甲醛以解蔽，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去14.30mL。计算试样中含铜、锌、镁的百分率。（MCu=63.55，MZn=65.39，MMg=24.30）
?.20?0.05000?24.30?10?3Mg%??100%?4.08%.000.5000?100.0
14.30?0.05000?63.39?10?3Zn%??100%?37.40%.000.5000?100.0
(37.20?14.30)?63.55?10?3Cu%??100%?58.20%.000.500?100.0
4．在绘制标准曲线时，得到如下数据：
溶液（mol/L） 未扣除空白吸光度A 扣除空白后吸光度A 空白 0.060 0.000 2.00 0.220 0.160 4.00 0.380 0.320 6.00 0.540 0.480 8.00 0.700 0.640 （1）请绘制标准曲线，指出所得数据不符合朗伯—比尔定律的最可能的原因是什么？
（2）若在相同条件下测得未知样的A = 0.35，求未知样的浓度。
（3）根据未知样的实验数据，求出该测定条件下的（设吸收池为1cm）? （4）求出未知样的透光度。
答：（1）a为未扣除空白的标准曲线；b为扣除空白的标准曲线
由于A=?bc，是一条通过原点的标准曲线，而a 线未扣除空白，不通过原点，是因为实验中未用参比溶液（试剂）调T = 100%，A = 0。
（2）由图查出，未知样的浓度为4.7 m mol/L （3）A=?bc
A0.35????74.5?3bc1?4.7?10 （L·cm-1·mol-1）
?A?0.35?0.45?45% （4）T?10?10
5．用氟离子选择性电极测定水中的氟，取水样25.00mL于50mL容量瓶中，加入10mL TISAB，用去离子水稀释至刻度。然后测得其电极电位值为137mV，向该溶液加入1.00×10-3mol/L氟标准溶液0.50 mL，测得电极电位值为127mV，氟电极的响应斜率为58.5mV/pF。（1）试计算水样中F—的浓度；（2）请解释TISAB为何种溶液的简称，其作用是什么？
cF?1.00?10?3?0.05/(50?0.50)137?12758.5?2.1?10?5mol/L解：①
10?1500'总cF?cF??4.2?10?5mol/L25.00
② TISAB称为总离子强度调节缓冲溶液。
该溶液是由强电解质的NaCl、缓冲溶液及掩蔽剂组成。其作用是控制离子强度一致；调节控制溶液的pH；掩蔽干扰离子。