（2）加入NaOH后 [HAc]=[Ac]=

－

(0.1?2.0?0.01?0.50)?0.097mol?dm?3

2.010.1?2.0?0.01?0.50?0.102mol?dm?3

2.01pH=4.74－lg(0.097/0.102)=4.76 （3）加入HCl后 [HAc]=[Ac]=

－

(0.1?2.0?0.01?0.50)?0.102mol?dm?3

2.010.1?2.0?0.01?0.50?0.097mol?dm?3

2.01pH=4.74＋lg(0.097/0.102)=4.72

－

（4）由于[HAc]= [Ac]故稀释对其pH无影响，pH=4.74 5.19 （1）盐酸与氨水1:1生成0.10mol·dm-3NH4Cl

Kac＞20Kw c/Ka＞500故有 [H+]=Kac pH=（2）发生H2SO4+ Na2SO4===Na HSO4 [HSO4]=[SO42]=

－－

1(9.24+1)=5.12 20.20?2?0.20mol?dm?3 20.40?0.20?0.10mol?dm?3

2?由于c/Ka＜500 则Ka2?0.010?[H?](0.10?[H?])0.20?[H]?

得[H+]=0.016 mol·dm-3 pH=1.80

（3）H3PO4+ Na3PO4=== NaH2PO4+ Na2HPO4

－－

则 [H2PO4]=[HPO42] pH=pKa2=7.20 （4）H2C2O4+K2C2O4=== KHC2O4 [H+]=Ka1Ka2 pH=

11( pKa1+ pKa2)= ×(1.22+4.19)=2.71 225.20 （1）反应产物为Na2SO4，故不能构成缓冲溶液

（2）[NaAc]=

0.200?0.1000.100?0.050mol?dm?3 [HAc]=?0.050mol?dm?3

220.200?0.1000.100?0.050mol?dm?3 [H NO2]=?0.050mol?dm?3

220.1000.200?0.100?0.050mol?dm?3 [HCl]=?0.050mol?dm?3 22此溶液为缓冲溶液 （3）[NaNO2]=

此溶液为缓冲溶液 （4）[HNO2]=

此溶液不是缓冲溶液 （5）[NH3]=

0.20?0.10mol?dm?3 2不是缓冲溶液

5.21 由pH=pKa－lg

－

cAcid20?0.30 得10.00=10.25－lg V=16.9(cm3) cSaltV?0.20－

5.22 H2In－HIn－In2

（1）变色范围为：pKa1?1 1.65?1 ；pKa2?1 9.20?1

（2）pH=1：红；pH=1：黄；pH=1：蓝。

－－

5.23 质子平衡式为：[H3PO4]+ [H+]= [HPO42-]+2[PO43]+[OH]

－－

我们知道NaH2PO4溶液呈现酸性且Ka3很小，故2[PO43]、[OH]可忽略 因此上述质子式可化为：[H3PO4]+ [H+]= [HPO42-]

K[HPO][H?][H2PO4?]－

?[H?]?a22?4 [H2PO4]=c

Ka1[H]则 [H+]=

Ka2cc1?Ka1Ka1Ka2c

Ka1?c??若c＞20Ka1 [H+]=Ka1Ka2 ； 若c＜20Ka1 [H+]=Ka2c

5.24 依次为：HS、HSO4、H3PO4、H2SO4、NH4、NH3OH、N2H5。

－－－－－－－

5.25 依次为：HS、SO42、HPO42、HSO4、NH2、NH2O、N3。

－－－－－－－－

5.26 下列碱由强到弱的顺序：S2＞CO32＞Ac＞HCOO＞NO2＞SO42＞HSO4＞ClO4 5.27！！！！！！！！！！！！！！！！！

＋－

5.28 （1）Ksp?=[ Hg22][ C2O42]

＋－

（2）Ksp?=[Ag]2[ SO42]

＋－

（3）Ksp?=[Ca2]3[PO43]2

＋－

（4）Ksp?=[Fe3][OH]3

＋＋－

（5）Ksp?=[Ca2][ H][ PO43] 5.29 Ag2S＜Ag2CrO4＜AgCl＜AgI＜Ag2SO4＜AgNO3

5.30 （1）同离子效应（2）盐效应（3）生成可溶的AgH2PO4

－＋－－＋（4）由于盐酸的存在使得 S2＋HHS HS＋HH2S 向右移动，从而使得PbS的溶解度变大

（5）HNO3与H2SO4均具有酸性，可使（4）中的两个平衡式右移，对Ag2S而言，它的Ksp°很小，单一的酸效应对其溶解度影响不明显，而HNO3同时具有氧化性，可将－＋－S2氧化到H2SO4，使得 Ag2S2Ag＋S2 平衡向右移动

＋－

（6）王水除具有HNO3溶解平衡的影响（见（5））之外，Hg2可与Cl形成稳定的

－

[HgCl]42配离子，

5.31 （1）当某离子的浓度低于1.0×10-5moldm－3时，认为该离子已沉淀完全；因此沉淀

完全并不意味着离子浓度为0

（2）如果一种离子已经沉淀完全，而另一种离子还未沉淀，称两种离子完全分离。 实现离子完全分离的方法主要有：

①利用沉淀溶解平衡：控制条件，加入适当的沉淀剂对离子进行分级沉淀 ②利用电化学平衡：控制条件，进行电解分离 ③利用萃取

－

－

＋

＋

＋

④利用离子交换 5.32 （1）c?0.10?5.56?10?4mol?dm?3则Ksp??(5.56?10?4)2?3.08?10?7

180?1.0－

－

＋

－

（2）[OH]=105mol·dm-3 [Ni2]=1.6×106 mol·dm-3

－－－

Ksp=1.6×106×(105)2=1.6×1016 5.33 设MnS先沉淀出来

2.0?10?15则此时[S]=?2.0?10?14mol?dm?3

0.102－

S＋H2O－

－

2－

HS＋OH Kh?－

－

－－

?Kw?Ka2??10?147.1?10?15?1.41

([OH]－107)[OH]=1.40×2.0×1014

－－

[OH]= 1.26×107 mol·dm-3

＋－－－

Q=[Mn2] [OH]=0.10×(1.26×107)2=1.58×1015＜Ksp°(Mn(OH)2) 故假设不成立，Mn(OH)2先析出。

－＋－

5.34 设溶解度为s mol·dm3，则[Mg2]= s mol·dm3

[OH]=

－

1.8?10?11s

111.8?10?11pH=14－pOH=14＋lg=8.63－s―――（a）

22s若溶液呈酸性

[NH4?]1-2spH=9.26－lg=9.26－lg―――（b）

[NH3]2s由（a）与(b)式 得s=0.178 mol·dm3

5.35 K=Ka1Ka2=9.23×10-22

－

Cd完全沉淀时[S]=

2+2－

8.0?10?2710?5－

?8.0?10?22mol·dm3

[H]=

＋

9.23?10?22?0.108.0?102－

?22dm3 pH=0.47 ?0.340mol·

－

4.0?10?19－

FeS沉淀时[S]=dm3 ?2.0?10?17mol·

0.020[H]=

＋

9.23?10?22?0.102?10?17dm3 pH=2.67 ?2.15?10?3mol·

－

故pH的选择范围为：0.47＜pH＜2.67 5.36 （1）[Mg2+]=

0.06?50%－

dm3 ?0.015 mol·

2?3.46?10?5 mol·dm3

－

[OH]=

－

1.8?10?110.015pH=14.00－pOH=14.00－4.46=9.54

（2）由[OH]=3.46×10-5 mol·dm3

－

－

对Ca(OH)2 Q=[Ca2+][OH]2=

－

0.01×(3.46×10-5)2=6.0×10-12＜1.3×10-6 此时尚未有21×(3.46×10-5)2=1.2×10-12＜2.5×10-14 2－

Ca(OH)2沉淀

对Cd(OH)2 Q=[Cd2+][OH]2=2×10-3×－

[Cd]=

2+

2.5?10?14(3.46?10?5)2dm3 ?2.09?10?5 mol·

2.09?10?5?0.98 被沉淀的物质的量分数为 1?12?10?3?2同理可得[Fe]=

3+

4?10?38(3.46?10?5)3?9.66?10?25 mol·dm3

－

9.66?10?25?1 被沉淀的物质的量分数为 1?12?10?5?25.37 CO32+2AgI===Ag2CO3+2I

－

－

K1=

[I]?2[CO32?]??K?sp(AgI)?2Ksp?(Ag2CO3)?(8.9?10?17)27.9?10?12?1.00?10?21

从平衡常数可以看出只能有微量的AgI转化为Ag2CO3 －－S2+2AgI===Ag2S+2I K2=

[I]?22?[S]??K?sp?(AgI)?2Ksp(Ag2S)?(8.9?10?17)22?10?49?3.96?1016

从平衡常数可以看出AgI可以转化为Ag2S 5.38 Zn(OH)2沉淀时，[OH]=

－

1.2?10?170.10－

?1.09?10?8mol·dm3 pH=6.04

－

当Fe3+完全沉淀时，[Fe3+]=10-5mol·dm3 [OH

－

]=34?10?3810?5dm3 pH=3.20 ?1.59?10?11mol·

－

pH应控制在：3.20＜pH＜6.04 5.39 [Mn]=0.10 mol·dm

－

2+－3

2?10?15－

则 [S]=dm3 ?2?10?14mol·

0.102－

c(S2)=0.10 mol·dm3

－－

因HAc酸性比H2S强得多，设[H2S]=x mol·dm3则[HS－]=(0.10－x)mol·dm3

－

[H]=

+

1.3?10?7?7.1?10?152?10?14－

1.3?10?7x－

得x=0.10 mol·dm3 x=

0.10?x则[HAc]≥0.2 mol·dm3