环境化学课后题 下载本文

1、何谓大气温度层结?

答:静大气的温度在垂直方向上的分布,称为大气温度层结。 2、逆温现象对大气中污染物的迁移有什么影响?

答:逆温对大气垂直对流运动形成巨大障碍,地面气流不易上升,使地面污染源排放出来的污染物难以借气流上升而扩散。

3、何谓大气垂直递减率和干绝热垂直递减率?如何用其判断大气稳定度? 答:随高度升高气温的降低率称为大气的垂直递减率,用?表示。干空气在上升时温度降低值与上升高度的比,称为干绝热垂直递减率,用?d表示。若??d,大气是不稳定的;?=?d,大气处于平衡状态。 4、影响大气中污染物迁移的主要因素是什么?

答:主要有空气的机械运动,如风和湍流,由于天气形势和地理地势造成的逆温现象,以及污染物本身的特性等。

5、大气中有哪些重要的吸光物质?其吸光特征是什么? 答:①氧分子和氮分子:240nm以下的紫外光可引起O2的光解;N2只对低于120nm的光有明显的吸收。

②臭氧:主要吸收来自太阳波长小于290nm的紫外光。

③NO2:是城市大气中重要的吸光物质,在低层大气中可以吸收全部来自太阳的紫外光和部分可见光。 ④亚硝酸和硝酸:HNO2可以吸收300nm以上的光而离解;HNO3对于波长120~335nm的辐射均有不同程度的吸收。

⑤二氧化硫:由于SO2的键能较大,240~400nm的光不能使其离解,只能生成激发态的SO2*参与许多光化学反应。

⑥甲醛:对260~360nm波长范围的光有吸收,醛类的光解是大气中HO2的重要来源之一。

⑦卤代烃:以卤代甲烷对大气污染化学作用最大,在紫外光照射下,其卤素原子离解;若卤代甲烷中含有一种以上的卤素,则断裂的是最弱的键;高能量的短波长紫外光照射,可能发生两个键断裂,应断两个最弱键;即使是最短波长的光,三键断裂也不常见。

6、太阳的发射光谱和地面测得的太阳光谱有何不同?为什么?

答:因为在太阳光到达地面的过程中,大气中的各种物质对太阳光进行了不同程度的吸收。(书上没有答案,个人猜测)

7、大气中有哪些重要自由基?其来源如何?(书上有很多反应方程式,很麻烦,没有一一列出)

答:①HO:主要来自于O3、HNO2的光离解,以及H2O2的光离解。

②HO2:主要来源于醛的光离解,尤其是甲醛;亚硝酸酯和H2O2的光解也会导致生成HO2。

③R:大气中存在量最多的烷基是甲基,主要来源于乙醛和丙酮的光解;O和HO与烃类发生H摘除反应时也可生成烷基自由基。

④RO:甲烷基主要来源于甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯的光解。 ⑤RO2:过氧烷基都是由烷基与空气中的氧气结合而形成的。

8、大气中有哪些重要含氮化合物?说明它们的天然和人为来源及对环境的污染。

1

答:大气中主要含氮化合物有N2O、NO、NO2、NH3、HNO2、HNO3、亚硝酸酯、硝酸酯、亚硝酸盐、硝酸盐和铵盐等。

氧化亚氮(N2O):主要来自天然源,即环境中的含氮化合物在微生物作用下分解而产生,其惰性很大,在对流层中稳定,但进入平流层中会吸收紫外光光解产生NO,会对臭氧层起破坏作用。土壤中的含氮化肥经微生物分解可产生N2O,这是人为产生N2O的原因之一。

大气污染化学中所说的氮氧化物通常主要指一氧化氮和二氧化氮,用NOx表示。它们的天然源主要是生物有机体腐败过程中微生物将有机氮转化为NO,NO继续被氧化为NO2。另外,有机体中的氨基酸分解产生的氨也可被HO氧化成NOx。NOx的人为来源主要是矿物燃料的燃烧。城市大气中的NOx主要来自汽车尾气和一些固定排放源。矿物燃料燃烧过程中所产生的NOx以NO为主,通常占90%以上,其余为NO2。

9、叙述大气中NO转化为NO2的各种途经。 答:①以O3为氧化剂:NO+O3→NO2+O2

②在HO与烃反应时,HO可从烃中摘除一个H而形成烷基自由基,该自由基与大气中的O2结合生成RO2。RO2具有氧化性,可将NO氧化成NO2:

RH+HO→R+H2O R+O2→RO2

NO+RO2→NO2+RO

③上一步生成的RO可进一步与O2反应,O2从RO中靠近O的次甲基中摘除一个H,生成HO2和相应的醛:

RO+O2→R’CHO+HO2

HO2+NO→HO+NO2

④HO和RO也可与NO直接反应生成亚硝酸或亚硝酸酯: HO+NO→HNO2

RO+NO→RONO

而HNO2和RONO都极易光解产生NO2。

10、大气中有哪些重要的碳氢化合物?它们可发生哪些重要的光化学反应? 答:①甲烷 ②石油烃

③?(这个字电脑上找不着)类: ④芳香烃:

11、碳氢化合物参与的光化学反应对各种自由基的形成有什么贡献? 答:

12、说明光化学烟雾现象,解释污染物与产物的日变化曲线,并说明光化学烟雾产物的性质与特征。

答:含有氮氧化物和碳氢化合物等一次污染物的大气,在阳光照射下发生光化学反应而产生二次污染物,这种由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象,称为光化学烟雾。

由污染物与产物的日变化曲线可以看出,烃和NO的最大值发生在早晨交通繁忙时刻,这时NO2浓度很低。随着太阳辐射的增强,NO2、O3的浓度迅速增大,中午时已达到较高浓度,它们的峰值通常比NO峰值晚出现4~5h。由此可以推断NO2、O3和醛是在阳光照射下由大气光化学反应而产生的,属于二次污染物。早晨由汽车排放出来的尾气是产生这些光化学反应的直接原因。傍晚交通繁忙时

2

刻,虽然仍有较多汽车尾气排放,但由于日光已较弱,不足以引起光化学反应,因而不能产生光化学烟雾现象。

用光化学烟雾形成的机制解释图中各条曲线。清晨,大量的碳氢化合物和NO由汽车尾气及其他污染源排放到大气中,由于夜间NO被氧化的结果,大气中已存在少量的NO2。在日出时,NO2光解生成O,随之发生一系列次级反应。所产生的HO开始氧化碳氢化合物,进而与空气中的O2作用而生成HO2、RO2和RC(O)O2等自由基。它们有效地将NO氧化为NO2,于是NO2浓度上升,碳氢化合物与NO浓度下降。当二氧化氮浓度达到一定值时,O3开始积累。又由于自由基与NO2所发生的终止反应使NO2增长受到限制,当NO向NO2转化速率等于自由基与NO2的反应速率时,NO2浓度达到极大。此时O3仍不断地增加着。当NO2浓度下降到一定程度时,其光解而产生的O量不断减少,于是就会减少O3生成速度。当O3的增加与其消耗达到平衡时,O3浓度达到最大。下午,因日光减弱,NO2光解受到限制,于是反应趋于缓慢,产物浓度相继下降。

光化学烟雾是高浓度氧化剂的混合物,也称为氧化烟雾。光化学烟雾的特征是:烟雾呈蓝色,具有强氧化性,能使橡胶开裂,刺激人的眼睛,伤害植物的叶子,并使大气能见度降低。其刺激物浓度的高峰在中午和午后,污染区域往往在污染源的下风向几十到几百公里处。

13、说明烃类在光化学烟雾形成过程中的重要作用。(回答得较简单)

答:在光化学反应中,自有基反应占很重要的地位,自由基的引发反应主要是由NO2和醛光解而引起的。而碳氢化合物的存在是自由基转化和增值的根本原因。 14、何谓有机物的反应活性?如何将有机物按反应活性分类?

答:有机物反应活性表示某有机物通过反应生成产物的能力。可以用有机化合物与HO之间的反应速度常数来反映碳氢化合物的反应活性。 15、简述大气中SO2氧化的几种途径。 答:(1)SO2的气相氧化:①SO2的直接光氧化:低层大气中SO2吸收紫外光后形成激发态的SO2分子,直接氧化成SO3;②SO2被自由基氧化;③SO2被氧原子氧化。 (2)SO2的液相氧化: SO2被水吸收后,①被O3、H2O2氧化:②金属离子对SO2液相氧化具有催化作用。

16、论述SO2液相氧化的重要性,并对各种催化氧化过程进行比较。

答:大气中存在着少量的水和颗粒物。SO2可溶于大气中的水,也可被大气中的颗粒物所吸附,并溶解在颗粒物表面所吸附的水中。在水中,SO2被氧化而生成硫酸,从而形成酸雨或硫酸烟雾。硫酸与大气中的NH4+等阳离子结合生成硫酸盐气溶胶。

当pH低于4或5时,H2O2是使S(Ⅳ)氧化为硫酸盐的重要途径。pH≈5或更大时,O3的氧化作用比H2O2快10倍。而在高pH下,Fe和Mn的催化氧化作用可

-能是主要的。在所研究的浓度范围内,HNO(和NO2在所有pH条件下对S(Ⅳ)2NO2)的氧化作用都不重要。

17、说明酸雨形成的原因。

答:大气中的SO2和NOx经氧化后溶于水形成硫酸、硝酸和亚硝酸,这是造成降水pH降低的主要原因。(回答得较简单,不知是否全面) 18、确定酸雨pH界限的依据是什么?

答:在未被污染的大气中,可溶于水且含量比较大的酸性气体是 CO2,如果只把CO2作为影响天然降水pH的因素,根据CO2的全球大气浓度330mL/m3与纯水的平衡:

3

H???CO2·H2O CO2(g)+H2O???KK1???H++HCO3- CO2·H2O???2???H++CO32- HCO3-???K式中:KH——CO2水合平衡常数,即亨利系数;

K1,K2——分别为二元酸CO2·H2O的一级和二级电离常数。 它们的表达式为:

[CO?HO]K?

22HpCO2K1?[H?][HCO3?]

[CO2?H2O]K2?[H?][CO32?]

[HCO3?]各组分在溶液中的浓度为:

[CO2·H2O]=KHpCO2

[HCO3?]?[CO32?]?KHK1pCO2K1[CO2?H2O]?[H?][H?]

KHK1K2pCO2K2[HCO3?]??[H][H?]2

按电中性原理有:

[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]

将[H+]、[HCO3-]和[CO32-]代入上式,得:

[H?]?KHK1pCO22KHK1K2pCO2KW??[H?][H?][H?]2

[H+]3-(Kw+KHK1pCO2)[H+]-2 KHK1pCO2=0

式中:pCO2——CO2在大气中的分压;

Kw——水的离子积。

在一定温度下,Kw、KH、K1、K2、pCO2都有固定值,并可测得。将这些已知数值代入上式,计算结果得pH=5.6。

多年来国际上一直将此值看作未受污染的大气水pH的背景值。把pH为5.6作为判断酸雨的界限。PH小于5.6的降雨称为酸雨。 19、论述影响酸雨形成的因素。 答:(1)酸性污染物的排放及其转化条件:降水酸度的时空分布与大气中SO2和降水中SO42-浓度时空分布存在着一定的相关性。即某地SO2污染严重,降水中SO42-浓度就高,降水的pH就低。

(2)大气中的氨:降水pH决定于硫酸、硝酸与NH3以及碱性尘粒的相互关系。NH3是大气中唯一的常见气态碱。由于它易溶于水,能与酸性气溶胶或雨水中的酸起中和作用,从而降低了雨水的酸度。在大气中,NH3与硫酸气溶胶形成

4