无机及分析化学()习题解答 下载本文

第8章 沉淀—溶解平衡

8-1. 已知25℃时PbI2在纯水中溶解度为1.29×10-3 mol?L-1,求PbI2的溶度积。 解: PbI2Pb2++2I-

根据题意:[Pb2+]=1.29×10-3 mol?L-1 ,[I-]=2[Pb2+]=1.29×2×10-3 mol?L-1

2+-2 Ksθp=[Pb]]r[Ir=-9-3-3(1.创2910)(2.5=8.6×81100 )8-2. 已知25℃时BaCrO4在纯水中溶解度为2.91×10-3 g?L-1,求BaCrO4的溶度积。 解: BaCrO42+2-4r Ba2++CrO2-42.91创10-32.9110-3 [Ba]r=[CrO]= =M(BaCrO4)253.32-3轾2.91′10θ2+2- Ksp=[Ba]r[CrO4]r=犏犏253.32臌2=1.32 10-10

8-3. AgIO3和Ag2CrO4的溶度积分别为9.2×10-9和1.12×10-12,通过计算说明: (1)哪种物质在水中溶解度大?

(2)哪种物质在0.010mol?L-1的AgNO3溶液中溶解度大? 解:(1) AgIO3- [IO3]r=[Ag+]r=- Ag++IO3θKsp(AgIO3)=9.2?10-99.6醋10-5(molL-1)

Ag2CrO4在水中的溶解度s即[CrO42-]离子的浓度

Ag2CrO42- 2Ag++CrO4 2s s [Ag]r2[CrO42-]r=Kθsp(Ag2CrO4) [CrO]=2-4r3θKsp(Ag2CrO4)-121.12′10=3=6.5醋10-5(molL-1)

44 纯水中AgCrO4溶解度小于AgIO3。

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(2)在0.010mol·L-1的AgNO3溶液中 [IO]=-3rKsθp(AgIO)3[Ag+]r9.2′10-9==9.2醋10-7(molL-)1

0.0101.12′10-12==1.12醋10-8(molL-1) 2(0.010) [CrO]=2-4rθKsp(Ag2CrO4)[Ag+]2r 在0.010mol·L-1 AgNO3水溶液中AgIO3溶解度大于Ag2CrO4。

8-4. 某溶液含有Fe3+和Fe2+,其浓度均为0.050 mol?L-1,要求Fe(OH)3完全沉淀且不生成Fe(OH)2沉淀,需控制pH在什么范围?

θθ解:Ksp[Fe(OH)2]=4.87′10-17 Ksp[Fe(OH)3]=2.64 10-39

Fe(OH)3θFe3++3OH-

3+-3 Ksp[Fe(OH)3]=[Fe]r [OH]r

[OH]r=-3θKsp[Fe(OH)3] 3+[Fe]r当[Fe3+]<10-6mol·L-1时,认为定量沉淀完全。

[OH]r=pH=3.1

-32.64′10-39-11 =1.38 1010-6 Fe(OH)2开始沉淀时pH:

Fe(OH)2Fe2++2OH-

θKsp[Fe(OH)2][OH]r=-[Fe2+]r=4.87′10-17=3.12 10-8

0.05pH=6.5

8-5. 现有100mLCa2+和Ba2+的混合溶液,两种离子的浓度均为0.010 mol?L-1。 (1)用Na2SO4做沉淀剂能否将Ca2+和Ba2+分离?

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(2)加入多少克固体Na2SO4才能达到BaSO4完全沉淀的要求(忽略加入Na2SO4引起的体积变化)?

θθ解: (1)Ksp(CaSO4)=7.10 10-5 (BaSO4)=1.07 10-10 Ksp当BaSO4开始沉淀时所需[SO42-]的最低浓度为

[SO4]r=2-θKsp(BaSO4)[Ba2+]r1.07′10-10-4 ==1.07 1010-6[SO42-]=1.07×10-4 mol·L-1

2-此时溶液中:[Ca2+]r[SO4]r=0.010创1.0710-4

=1.07?10-6θKsp(CaSO4)

当BaSO4沉淀完全时,CaSO4尚未生成,Na2SO4可将Ba2+和Ca2+分离。

2-(2) Ba2++SO4BaSO4

100mL 0.010mol·L-1的Ba2+的物质的量为: n(Ba2+)=c(Ba2+)V(Ba2+) 沉淀时所需Na2SO4质量为: m(Na2SO4)=c(Ba2+)V(Ba2+)M(Na2SO4) =0.010×0.1×142.01=0.142(g)

8-6.某溶液中含Cl-和I-各0.10 mol?L-1,通过计算说明能否用AgNO3将Cl-和I-定量分离。Ksp(AgCl)=1.77?10θ-10θ Ksp(AgI)8.51 10-17 =8.51′10-1710-6解:当AgI沉淀完全时:[Ag]r=此时:[Ag]r[Cl]r=8.51?10尚无AgCl生成

+--11+θKsp(AgI)[I]r-=8.51 10-11

θ′0.18.51 10-12

故:AgNO3可将将Cl-和I-定量分离。

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8-7. 将5.0×10-3 L 0.20 mol?L-1的MgCl2溶液与5.0×10-3 L 0.10 mol?L-1的NH3·H2O溶液混合时,有无Mg(OH)2沉淀生成?为了使溶液中不析出Mg(OH)2沉淀,在溶液中至少要加入多少克NH4Cl固体?(忽略加入固体NH4Cl后溶液的体积变化)

θθ 解:已知Kb(NH3×H2O)=1.77?10-5,Ksp[Mg(OH)2]5.61 10-12,等体积混合后溶液

浓度减半:

[Mg2+]=0.10 mol?L-1 [NH3·H2O]= 0.050 mol?L-1 ∵,

cr0.050??2825?500 Kθb1.77?10?5θ?5?4·c?1.77?10?0.050?9.41?10 br∴ [OH-]r=Kθ Q?[Mg2?]r[OH-]r2?0.10?8.85?10?7?8.85?10?8?Kspθ∴有Mg(OH)2沉淀生成。Q?[Mg2?]r[OH-]r2?Ksp

为了使溶液中不析出Mg(OH)2沉淀,则:

5.61?10?12[OH]r???5.61?10?112? [Mg]r0.10-2θKsp[OH-]r?5.61?10?11?7.49?10?6设溶液中需要加入x克固体NH4Cl才能不生成Mg(OH)2沉淀,有

θpOH?pKb?lgcrbcracrbcra0.050?cra?0.118craθ?lg[OH?]r??lgKb?lg

?lg(7.49?10?6)??lg(1.77?10?5)?lg?m(NH4Cl)?0.118mol?L?1?0.010L?53.5g?mol?1?0.063g

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