化学动力学习题课内容
一、判断题：
1．在同一反应中各物质的变化速率相同。
7．一个化学反应进行完全所需的时间是半衰期的2倍。 10. 下列说法是否正确：
(1) H2+I2=2HI 是2 分子反应；(2) 单分子反应都是一级反应，双分子反应都是二级反应。；
(3) 反应级数是整数的为简单反应 (4) 反应级数是分数的为复杂反应。
11．对于一般服从阿累尼乌斯方程的化学反应，温度越高，反应速率越快，因此升高温 度有利于生成更多的产物。
12．若反应(1)的活化能为E1，反应(2)的活化能为E2，且E1 > E2，则在同一温度下k1一 定小于k2。
215．平行反应，k1/k2的比值不随温度的变化而变化。
3）．过渡状态理论成功之处，只要知道活化络合物的结构，就可以计算出速率常数k。 4）．选择一种催化剂，可以使ΔG > 0的反应得以进行。 8）．催化剂在反应前后所有性质都不改变。 9）．按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子，因 此只能使一个分子发生反应。
二、单选题：
1．反应3O2 2O3，其速率方程 -d[O2]/dt = k[O3]2[O2] 或 d[O3]/dt = k'[O3]2[O2]，那 么k与k'的关系是： (A) 2k = 3k' ； (B) k = k' ； (C) 3k = 2k' ； (D) ?k = ?k' 。 6．某一反应在有限时间内可反应完全，所需时间为c0/k，该反应级数为： (A) 零级 ； (B) 一级 ； (C) 二级 ； (D) 三级 。 8．关于反应级数，说法正确的是：
(A) 只有基元反应的级数是正整数 ； (B) 反应级数不会小于零 ； (C) 催化剂不会改变反应级数 ； (D) 反应级数都可以通过实验确定 。 9．某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5％的时间t1与反应完成50％ 的时间t2之间的关系是： (A) t1 = 2t2 ； (B) t1 = 4t2 ； (C) t1 = 7t2 ； (D) t1 = 5t2 。 11．有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时，半衰期为t1/2 ；若经二 级反应，其半衰期为t1/2'，那么：
(A) t1/2 = t1/2' ； (B) t1/2 > t1/2' ； (C) t1/2 < t1/2' ； (D) 两者大小无法确定 。 13．起始浓度都相同的三级反应的直线图应是 (c为反应物浓度，n为级数) ：
k1???BA┤???Ck
18．某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物最初浓
度有何关系? (A) 无关 ；
(B) 成正比 ；
k1 (C) 成反比 ； (D) 平方成反比 。
ABk?124．对于可逆一级反应，下列叙述正确的是：
(A) 平衡时cA = cB ； (B) 平衡时k1 = k-1 ；
(C) 总反应速率为正、逆反应速率的代数和 ； (D) 加入正催化剂可使k1 > k-1 。
225．某温度时，平行反应 的k1和k2分别为0.008和0.002 min1，那么100min
后A的转化率为： (A) 100％ ； (B) 81.9％ ； (C) 44.9％ ； (D) 63.2％ 。
-34．某反应的活化能是33 kJ·mol1，当T = 300 K时，温度增加1K，反应速率常数增加 的百分数约为： (A) 4.5％ ； (B) 9.4％ ； (C) 11％ ； (D) 50％ 。
k1???BA┤???Ck-
39．平行反应 ，已知活化能E1 > E2，指前因子A1 > A2。那么(1)降低反应
温
度；(2)提高反应温度；(3)加入适当催化剂；(4)延长反应时间；其中能增加产物P的 方法有： (A) (1)(3) ； (B) (2)(4) ； (C) (3)(4) ； (D) (2)(3) 。
40．复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间的关系为k = k2(k1/2k4)1/2，则表观 活化能与各基元活化能Ei间的关系为： (A) Ea = E2 + ?(E1 - 2E4) ； (B) Ea = E2 + ?(E1 - E4) ； (C) Ea = E2 + (E1 - E4)1/2 ； (D) Ea = E2 × ?(E1/2E4) 。
???H?Srmrm9）．对于气相基元反应，下列条件：(1)温度降低；(2)活化熵越负；(3)活化焓
1???PB┤???Q2越负；(4)分子有效碰撞直径越大。能使反应速率变大的条件是：
(A) (2)(4) ； (B) (3)(4) ； (C) (2)(4) ； (D) (1)(2)(4) 。
10）．若两个同类的气相反应的活化焓?rHm值相等，在400K时，两个反应的活化熵
??-?rSm(1) - ?rSm(2) = 10 J·mol1，则这两个反应的速率之比：
?(A) k1/k2 = 0.300 ； (C) k1/k2 = 1.00 ； (B) k1/k2 = 0.997 ； (D) k1/k2 = 3.33 。
14）．下列哪个光化学反应中，光的量子产率Φ最大的是： (A) 2HIH2 + I2 ； (B) 3O22O3 ； (C) H2 + Cl22HCl ； (D) H2SH2 + S(g) 。 16）．溶剂对溶液中反应速率的影响，以下说法中正确的是： (A) 介电常数较大的溶剂有利于离子间的化合反应 ；
(B) 生成物的极性比反应物大，在极性溶剂中反应速率较大 ； (C) 溶剂与反应物生成稳定的溶剂化物会增加反应速率 ； (D) 非极性溶剂对所有溶液反应速率都有影响 。
17）．光化反应的初级阶段 A + hνP，其反应速率： (A) 与反应物A的浓度无关 ； (B) 与反应物A的浓度有关 ； (C) 与入射光的频率有关 ； (D) 与入射光的强度无关 。 18）．根据光化当量定律：
(A) 在整个光化过程中，一个光子只能活化一个原子或分子 ； (B) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化1mol原子或分子 ； (C) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化一个原子或分子 ；
(D) 在光化反应的初级过程中，一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子 。 22）．速率常数与温度的关系式中，最精确的是： (A) k = A·exp(-Ea/RT) ； (B) lnk = -Ea/RT + B ； (C) lnk = lnA + mlnT - Ea/RT ； (D) (kt + 10n)/kt = rn 。 23）．光化反应与黑暗反应(热反应)的相同之处在于： (A) 都需要活化能 ； (B) 温度系数都很小 ； (C) 反应均向着ΔrGm(T,p,W’ = 0 ) 减少的方向进行 ； (D) 化学平衡常数与光强度无关 。 24）．有关催化剂的性质，说法不正确的是： (A) 催化剂参与反应过程，改变反应途径 ； (B) 催化反应频率因子比非催化反应大得多 ； (C) 催化剂提高单位时间内原料转化率 ； (D) 催化剂对少量杂质敏感 。
三、计算题
3· 反应 4A(g) → C(g) + 6D(g) 的动力学数据如下
p总 / kPa T / K 950 1000 0 13.33 13.33 t / min 40 20.00 21.47 80 22.22 22.99 反应开始时只有A。计算：
（1）反应级数和速率常数。
（2）反应的活化能及800K时的速率常数。
11. 药物阿斯匹林水解为一级反应，在 100℃时的速率常数为 7.92 d-1，活化能为
56.43 kJ·mol-1 。求 17℃时，阿斯匹林水解 30% 需多少时间？
12. 1985 K 时，氨在钨丝上的催化分解反应动力学数据如下： t / s 200 400 600 1000 ?p(总压)/ p 0.30 0.33 0.36 0.42 求 1985 K时，上述反应的反应级数 n 及反应速率常数k。
13. 若一级反应∶ A → 产物 其初速率 r。= 1×10-3 mol·dm-3·min-1，
?
反应进行 1 h 后，速率 r = 0.25×10-3 mol·dm-3·min-1。 求速率常数k，半衰期 t1及初始浓度 [A]。
2
14. 在溶液中，A和B两个化合物之间的反应对B是一级。 在300 K时, 从动力学 实验得到如下结果： [B]o =1.0 mol·dm-3 [A]/mmol 1.000 0.692 0.478 0.29 0.158 0.110 t/s 0 20 40 70 100 120 (A) 试求A的反应级数, 并计算这个反应的速率常数 (B) 如果B的初始浓度等于0.5 mol·dm-3, A的半衰期会不同吗? (C) 如果活化能是83.6 kJ·mol-1, 当A和B的浓度都是0.1 mol·dm-3时, 试
计算在323 K时反应的速率。
?C, 反应物始浓度为[B]0 15. 已知反应B?? (1)若反应物为一级反应, 求其半衰期表达式，及反应物浓度为[B]0/n的时间
(2)若反应为二级反应，求其半衰期
(3)说明上述两个半衰期的特征 。
十. 实验测得恒容气相反应NO + O3 →NO2 + O2为二级反应, 25℃时速率常数为1.20×107dm3.mol-1.s-1. 假定NO与O3的起始浓度均为0.1 mol.dm-3时. [1]. 求反应时间为1.0秒时O3的浓度;
[2]. 求NO浓度下降到起始浓度的1/4时所需要的时间.
1、 某一药物的分解是一级反应，该反应的速率常数与温度的关系为：
-1
ln(k/h)=-8938/(T/K)+20.40
ｏ
（１） 求３０Ｃ时的速率常数；
ｏ
（２） 基于此药物分解３０％即无效，问在３０Ｃ保存有效期为多少？ （３） 欲使有效期延长到２年以上，保存温度不能超过多少？
2、已知HI光分解反应机理如下，则该反应的反应物消耗的量子效率为________C____
HI+hυ H+I H+HI H2+I I+I+M I2+M ６
ａ、１ ｂ、２ ｃ、１０ ｄ、１０
５、关于反应速率的各种表述中不正确的是：c
ａ、反应速率与系统的大小无关而与浓度的大小有关。 ｂ、反应速率与系统中各物质浓度标度的选择有关。 ｃ、反应速率可为正值也可为负值。 ｄ、反应速率与反应方程式写法无关。
６、某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则反应的半衰期与初始浓度：a ａ、成正比 ｂ、成反比 ｃ、平方成反比 ｄ、无关
７、反应Ａ Ｂ（Ｉ），Ａ Ｄ（Ⅱ），已知反应（Ｉ）的活化能Ｅa(I)大于反应反应（Ⅱ）的活化能Ｅa(II)，以下措施哪一种不能改变获得Ｂ和Ｄ的比例（ b ）
ａ、提高反应温度 ｂ、延长反应时间 ｃ、加入适当的催化剂 ｃ、降低反应温度
８、某一同位素的半衰期为１２ｈ，则４８ｈ后，它的浓度为起始浓度的a ａ、１／１６ ｂ、１／８ ｃ、１／４ ｄ、１／２
９、某一反应在一定条件下，最大转化率为３０％，在同样条件下，当加入催化剂后，其转化率将c
ａ、大于３０％ ｂ、小于３０％ ｃ、等于３０％ ｄ、不确定
答案
一、判断题答案：
1．错，同一化学反应各物质变化速率比等于计量系数比。 7．错。
10．(1) 错。 (2) 错。 (3) 错。 (4) 对。
11．错，若为可逆反应，温度升高则逆反应速率常数也增加。 12．错，A与Ea和ko都有关。 15．错，k1/k2 = (k01 /k02)exp(El—E2)/RT。 3）．对。 4）．错。 8）．错，催化剂在反应后物理性质可能改变。 9）．错。 二、单选题答案：
1. A； 6. A； 8. D； 9. C； 11.D； 13.B； 18.B； 24.C； 25.D； 34.A； 39.D； 40.B。 9）. B； 10）.D； 14）.C； 16）.B； 17）.A； 18）.C；
22）.C； 23）.A； 24）.B；