而 Kp＝
(pNO2)2pN2O4＝
[(1?XN2O4)?p]2XN2O4?p＝
(1?XN2O4)2XN2O4×p
2d?D代入上式得 ： D2d?D2(1?)4(D?d)2D Kp＝×p ＝×p 2d?DD(2d?D)D 将 XN2O4＝
8．NH4Cl 与碱的作用 ：
NH4Cl ＋ NaOH NH3↑＋ NaCl ＋ H2O 0.010 mol 0.010 mol
从反应式知充分作用后 ，0.010 mol NH4Cl将生成0.010 mol NH3 ， 则生成的氨水物质的量浓度为 ：
0.010－
＝0.10 (mol·L1) 0.100 氨水与盐酸的反应： NH3 · H2O ＋ HCl ＝ NH4Cl ＋ H2O 0.010 mol 0.005 mol
氨水剩余量为 0.010 － 0.005 ＝ 0.0050 (mol)
生成NH4Cl量为 0.0050 (mol)
即生成了 NH3－NH4Cl 的缓冲溶液 ， 溶液中 [NH3]＝
0.00500.0050－＋－
(mol·L1) [NH4]＝(mol·L1)
0.1050.105Θ
弱碱型缓冲溶液： pH＝ 14 － pKb ＋ lg
C碱C盐＝14 － 4.74 ＝ 9.26
0.0683－
＝0.0888 (mol·L1)
0.769－
设平衡时NO2 分解了 x mol·L1 ，则平衡时各相关浓度为 ：
－
[NO2]＝0.0888 － x (mol·L1)
－
[NO]＝x (mol·L1)
1－
[O2]＝x (mol·L1)
21x?(x)1/2－2 代入平衡常数表达式 ：＝1.25×103
0.0888?x 由于平衡常数不是很大 ，所以x相对于0.0888 应当较小 ，故在分母中忽略 x ：
9．开始时 [NO2]＝
x?(x)
121/2≈1.25×103×0.0888 ＝1.11×104 两边平方
－
－
1x×x2 ≈1.23×10－8 2－
x3 ≈2.46×108
－－
x≈2.91×103 (mol·L1)
由于该数值与0.0888 较为相近 ，不可完全忽略 ，所以需要第二次近似处理 。 将上述数值代入 ：0.0888 － x＝0.0859 再代入平衡常数计算式中 ：
1x?(x)1/2－2 ＝1.25×103
0.0859－－
解得 x≈2.85×103 (mol·L1)
当把该数值代入0.0888 － x＝0.0860 ，结果已与0.0859很相近 ，故不需要再作近
似处理 ，即可以2.85×103 (mol·L1)作为结果 。
－
则 [NO2]＝0.0888 － x＝0.0860 (mol·L1)
－－
[NO]＝x＝2.85×103 (mol·L1)
－
－
[O2]＝
1x＝1.43×10－3 (mol·L－1) 22.85?10?3?(1.43?10?3)1/2－
验算 ：＝1.25×103 ，可见计算结果合理 。
0.0860
10．NH3加入后的浓度为 ： 7.50×103 ×
－
1000－
＝0.750 (mol·L1) 10.0 发生的反应为 ： NH3 ＋ HCl ＝ NH4Cl
－
显然反应中氨是过量的 ，剩余 [NH3]＝0.750 － 0.250 ＝0.500 (mol·L1)
＋－
生成的[NH4]＝0.250 (mol·L1) ，形成了NH3 － NH4Cl缓冲溶液 ， 弱碱型缓冲溶液： pH＝14 － pKb ＋ lg
Θ
C碱C盐＝14 － 4.74 ＋ lg
0.500 0.250 ＝9.56
11．根据题意 ，由 NH3 HNO3 。由于反应是完全的 ，所以氨中的氮完全进入硝酸
中 。而HNO3 中含N的物质的量为 ：
1570?1.4?64%?103＝22.3×103 (mol)
63 而需要NH3的物质的量即为 22.3×103 mol 。
因为标准状况下 ，1 mol 气体体积为22.4 L ， 所以需要标准状况下的氨的体积为 ：
VNH3＝22.4×22.3×103 ＝5.0×105 (L) 或 500 m3 。
12．因为在酸性条件下 ，?Θ
(H3AsO4/ H3AsO3)＝0.56 v > ?(I2 / I)＝0.54 v
－
Θ
所以H3AsO4能够氧化I为I2 ，而本身还原为H3AsO3 ：
＋－
H3AsO4 ＋ 2 H ＋ 2 I ＝ H3AsO3 ＋ I2 ＋ H2O
－
n(?(??)??(??))2?(0.56?0.54)nE?lg K＝＝＝＝0.677
0.05910.05910.0591Θ
K＝4.75
但在碱性条件下 ，?Θ
Θ
(AsO43/ AsO33)＝－0.68 v
－
－
－
Θ
所以I2能够氧化AsO33为AsO43，而本身还原为I ：
－－－－
I2 ＋ AsO33 ＋ 2 OH ＝ 2 I ＋ AsO43 ＋ H2O
－
－
－
lg K＝
Θ
Θ
2?(0.54?0.68)＝41.3
0.0591 K＝2.0×1041
13．根据题意 ： Ag AgNO3 108 170 638 kg x kg 则 x＝
170?638＝1004 (kg)
108 Ag 分别与浓硝酸或稀硝酸的反应式如下 ：
与浓硝酸反应 ： Ag ＋ 2 HNO3 ＝ AgNO3 ＋ NO2↑ ＋ H2O 与稀硝酸反应 ： 3 Ag ＋ 4 HNO3 ＝ 3 AgNO3 ＋ NO↑ ＋ 2 H2O
从反应式看 ，当使用浓硝酸作用时 ，1 mol Ag 需要2 mol HNO3 ；而使用稀硝酸时 ， 1 mol Ag 只需要4 / 3 mol HNO3 ，且稀硝酸的价格也比浓硝酸便宜 。所以 ，生产上使
用稀硝酸的成本较低 。
14．弱碱型缓冲溶液： pH＝ 14 － pKb ＋ lg
Θ
C碱C盐C碱C盐
而 9.26 ＝ 14 － 4.74 ＋ lg
C碱C盐 所以 ＝1
0.0050－
(mol·L1)
0.1050.0050－
被HCl中和的[NH3]＝ (mol·L1)
0.1050.010－
显然 ，中和前氨水的浓度为 (mol·L1)
0.10即 [NH3]＝[NH4]＝
＋
所以原来氨水中氨的物质的量为 0.010 (mol)
即NH4Cl的物质的量应为 0.010 (mol) 或质量为 0.010×53.5＝0.535 g
15．反应式如下 ： Ca3 (PO4)2 ＋ 3 H2SO4 ＝ 2 H3PO4 ＋ 3 CaSO4 310 2×98 设需要纯度为85％的Ca3 (PO4)2 x kg x×85％×
2?98×85%＝500×85％ 310 x＝930 (kg)
（十四） 碳 硅 锗 锡 铅
1．对于酸式盐 NaHA ，HA 既能发生电离 ，也能发生水解 ：
－＋－ΘHA H ＋ A Ka2
－－Θ
HA ＋ H2O H2A ＋ OH Kh2＝KWKa1－
如果电离强于水解 Ka2 > Kh2 ，则溶液显酸性 ； 如果电离弱于水解 Ka2 < Kh2 ，则溶液显碱性 。 0.10 mol?L1 NaHCO3 溶液的 pH值计算如下 ：
－
Θ
Θ
ΘΘ
∵ [H] ＝
＋
－9 ?7?11Ka1?Ka2＝4.30?10?5.61?10＝4.91×10