77. ×；相变的方向是以化学势的大小而不是以浓度的大小来判断。达平衡时，两相的浓度

一般不相等。

78. ×；ΔH和ΔV的符号必须相同。 79. √； 80. √； 81. ×；不一定

82. ×；应是在一定范围内可以独立变化的强度变数。 83. ×；也有代表相的点。

84. ×；f=l表示有一个强度变数可独立变化。 85. √；

86. √在p～x图中理想液态混合物的液相线是直线。 87. √；

88. ×；其他相图的两相平衡区也可以使用杠杆规则。 89. ×；对有恒沸物的系统，最多只能得到一个纯组分。 90. ×；通常两个组分都同时产生正（或负）偏差。 91. ×；恒沸组成与压力有关。

92. ×；因不互溶，pA=pA’，与组成无关。 93. ； 94. √；

95. √；因平衡时，同一物质在各相中的化学势相等。 96. √；

97. ×；是反应进度为ξ时，反应产物与反应物的偏摩尔吉布斯函数的代数和。 98. ×；是在大量系统中的差值。

99. ×；当有非体积功时，?rGm?0的反应可以进行，如电解冰。 100. √；

101. ×；?rGm?0只能用来判断方向。

102. ×；?rGm?0只是在给定反应进度那一时刻的判定条件。当反应进行后，?rGm?0会发

生变化，到?rGm?0时达到平衡。一般情况下反应物不可能都变成产物。

44

103. ×；热力学中无时间量，因而无快慢。 104. ×； 105. √； 106. √； 107. √；

108. ×；平衡组成与压力和惰性组分有关 109. √； 110. ×；

111. ×；改变压力和惰性组分也可使平衡移动。 112. ×；平衡状态与方程式的书写方式无关。

113. ×；N、T、V一定的许多系统构成的系统称为正则系统。本题所述应为微正则系统。 114. ×；分子配分函数的因子分解性质应为lnq?lnqt?lnqr?lnqv?lnqe?lnqn或

q?qt?qr?qv?qe?qn

115. √。 三、选择题

1.A；2.A；3.C；4.B；5.A；6.C；7.D；8.C；9.B；10.C；11.A；12.A；13.D；14.B；15.A；16.A；17.A；18.D；19.B；20.A；21.B；22.D；23.B；24.A；25.B；26.A；27.B；28.C；29.D； 30.D；31.B；32.A；33.A；34.C；35.B；36.A；37.B；38.A；39.B；40.A；41.C；42.B；43.A；44.A；45.C；46.C；47.B；48.A；49.A；50.AC；51.C；52.B；53.C；54.B；55.C；56.B；57.C；58.D；59.B；60.B；61.C；62.C；63.C；64.A；65.B；66.C；67.C；68.A；69.C；70.C；71.A；72.B；73.B；74.C；75.C；76.B；77.D；78.B；79.B；80.D；81.C；82.D；83.D；84.A；85.C；86.D；87.A；88.A；89.B；90.B；91.A；92.C；93.C；94.A；95.C；96.C；97.B；98.B； 99.D； 100.B；101.C；102.C；103.C；104.D；105.B；106.B；107.C；108.D；109.D；110.A；111.B；112.A；113.D；114.C；115.C；116. C；117. B；118.B；119.C；120.A；121.B；122.D；123.C；124.D；125.C；126.B；127.C；128.B；129.D；130.C；131.B；132.B；133.B；134.B；135.C；136.B ；137.A；138.C； 139.C；140.BC；141.AC；142.B；143.A；144.B；145.B；146.D； 147.A； 148.A；149.D；150.D；151.D；152.D；153.B； 154.A； 155. D；156.B；157.D；158.A；159.A； 160.B；161.B；162.D；163.C；164.A；165.C；166.C；167.A；168.B；169.C。

45

四、计算题

1. ?U = 369.9 kJ

2. 1）??-1cHm=5635 kJ?mol 2）??-1

fHm=-2231kJ?mol3）总热容C =1 195 J ·K-1 3. 1）图从略。

2）T1 = 120.3 K；T2 = 601.4 K

3）A ? B：?H = 0，?U = 0，W =1.61kJ，Q = －1.61 kJ。 B ? C：Qp = ?H= 10.0 kJ，?U = 6.0 kJ，W =－4.0 kJ C ? A：?H = 10.0 kJ，Q = ?U = －6.0 kJ，W = 0 4. ?U = 0，?H = 0， Q = －W = 5.97 kJ

5. 1）?H = 0，?U = 0，W =－23.33kJ，Q =23.33kJ 2）Q＝0，ΔU＝W＝－12.21kJ，?H =－17.10kJ 3）?H = 0，?U = 0，W =－9.118kJ，Q =9.118kJ 4）Q＝0，ΔU＝W＝－6.514kJ，?H =－9.119kJ 6. ?U = 0，?H = 0， Q = －W = 4490J 7. 1）T2 =136.6K ，V2 ＝2.80 ×10-3m3

2）ΔU＝－1.704kJ，?H =－2.839kJ，W =2270J 8. ?H =57632J，ΔU＝53698J 9. ??-1rHm(298.15K)=84.8kJ?mol

10. 1）??-1rUm(298.15K)=241.46kJ?mol；

2）??-1rHm(498.15K)=44.6kJ?mol 3）Tm ＝1135.62K 11. ΔU＝5kJ，W =190kJ 12．略

13．?U??H?0,Q??W??623.55J,?S?3.90J?K-1,?A??G??1162J14．?U??1881J,?H??2633J,Q??2872J,W?991J,?S??9.57J?K-1 15． W?0,?H?35.0kJ?mol-1,Q??U?32.064kJ?mol-1

?S?99.13J?K-1?mol-1,?A??2.935kJ?mol-1,?G?0

46

16. W?3.018kJ,?U??38.00kJ,Q??H??41.01kJ

?S??109.98J?K-1,?A?1.92kJ,?G??1.09kJ

17.

?S?rm??231.7J?mol-1?K-1

18. 1）?Ssys?1154.8J?K-1,?Samb??1009.14J?K-1,?Siso?145.65J?K-1

2）?Ssys?1154.8J?K-1,?Samb??1078.3J?K-1,?Siso?76.46J?K-1 3）?Ssys?1154.8J?K-1,?Samb??1103.0J?K-1,?Siso?51.8J?K-1

19. 1）??rSm?256.712J?mol-1?K-1,??rGm?170.730kJ?mol-1；

2）??rGm?170.743kJ?mol-1；

3）?rSm?286.507J?mol-1?K-1,?rGm?161.847kJ?mol-1。

20.

?S??36.55J?K-1,?H??19.82kJ,?G??8.85kJ

21．43.2×10-6

22．1.25×10-3mol·kg-1 23. xA?0.557，xB?0.443 24．aB?0.185，?B?0.631

25．1）aA?0.3919，?A?0.8069；aB?0.4020，?B?0.7816

2）ax,B?0.797，?x,B?1.55 26．1）93.3kPa，yA?0.741，yB?0.259

2）79.2kPa，xA?0.344，xB?0.656

3）xA?0.748，xB?0.252；yA?0.850，yB?0.150 27．1.867g 28．9778J·mol-1 29．0.730Mpa

30．61.2 g·mol-1；12.5 g·mol-1；表明CH3COOH在苯中缔合为（CH3COOH）231．1）VB=[16.6253+2.6607 n1/23B +0.2388nB ]cm?mol-1

47