32． 双光气分解反应

为一级反应。将一定量双光气迅速引

入一个280 oC的容器中，751 s后测得系统的压力为2.710 kPa；经过长时间反应完了后系统压力为4.008 kPa。305 oC时重复试验，经 320 s系统压力为2.838 kPa；反应完了后系统压力为3.554 kPa。求活化能。 解：根据反应计量式

，设活化能不随温度变化

33． 乙醛(A)蒸气的热分解反应如下

518 oC下在一定容积中的压力变化有如下两组数据：

纯乙醛的初压53.329 26.664 100 s后系统总压66.661 30.531 (1)求反应级数，速率常数； (2)若活化能为

，问在什么温度下其速率常数为518 oC下的2倍：

解：（1）在反应过程中乙醛的压力为由于在两组实验中kt相同，故有

，设为n级反应，并令m = n -1，

。反应为2级。

该方程有解(用MatLab fzero函数求解) m = 0.972，

速率常数

（3） 根据Arrhenius公式

34． 反应中，在25 oC时分别为和

，在35 oC时二者皆增为2倍。试求：

（1）25 oC时的平衡常数。 （2）正、逆反应的活化能。 （3）反应热。

解：（1）

（2） （3）

35． 在80 % 的乙醇溶液中，1-chloro-1-methylcycloheptane的水解为一级反应。测得不同温度t下列于下表，求活化能

和指前因子A。

0 25 35 45 解：由Arrhenius公式，

，处理数据如下

3.6610 3.3540 3.2452 3.1432 -11.4547 -8.0503 -6.9118 -5.8362

36. 在气相中，异丙烯基稀丙基醚(A)异构化为稀丙基丙酮(B)是一级反应。其速率常数k于热力学温度T的关系为

150 oC时，由101.325 kPa的A开始，到B的分压达到40.023 kPa，需多长时间。

解：在150 oC时，速率常数为

37． 某反应由相同初始浓度开始到转化率达20 %所需时间，在40 oC时为15 min，60 oC时为3 min。试计算此反应的活化能。 解：根据Arrhenius公式

由于对于任意级数的化学反应，如果初始浓度和转化率相同，则

，因此