c(H)× [1 +
+
c(CH3COO)
Ka
－
] =
KW c(H)
＋
+
Ka′×c(NH4+) c(H+)
两边都乘以c(H+)
[c(H+)]2×[1+c(CH3COO-)/Ka]=KW+Ka′×c(NH4+)
c(H+) =
KW+Ka′×c(NH4+) 1+c(CH3COO)/Ka
-
=
Ka×[KW+Ka′×c(NH4+)]
Ka+c(CH3COO-)
因为Ka′和Kb′都很小【意思是说铵根离子的水解和醋酸根离子的水解都很微弱】，所以，
-+
它们的浓度基本上没有减小，也就是说：c(CH3COO)≈c(NH4)≈c 上式就成为： c(H+) =√[Ka×(KW+Ka′×c)]/(Ka+c)
如果Ka′×c远大于KW，则：c(H+) =√(Ka×Ka′×c)/(Ka+c) 【精确】
如果c远大于Ka，则：c(H+) =√(Ka×Ka′×c)/c =√Ka×Ka′=√(Ka/Kb)KW 【近似】 在水的电离可以忽略的前提下，两性物质不很稀时，如果c≥10Ka时，可以用近似公式； 如果c＜10Ka时，应该用精确公式。此结论可以推广到其它弱酸弱碱盐溶液。
－－
例：计算0.100mol?L1CH3COONH4（Ka=1.8×10-5 Kb=1.8×105
Ka′= KW/Kb=5.6×10-10）溶液中（除水分子浓度以外）的各种微粒浓度。 因为c远大于Ka，Ka′×c远大于KW，c＞10Ka，所以可以用近似公式计算：
－－
c(H+) =√KW×1 = √1×1014 = 1×10-7mol·L1 【pH=7】
－＋－
c(OH)=Kw/c(H) =1.0×10-7mol·L1
－
c(CH3COO-)≈c(NH4+)≈0.100mol·L1
c(H+)×c(CH3COO-) －－
据【1】： = 1×107×0.100÷(1.8×10-5)= 5.6×104mol/L c(CH3COOH)=
Ka
Ka′×c(NH4+) －4-10-7 据【2】： c(NH3·H2O) = = 5.6×10×0.100÷(1×10)= 5.6×10mol/L
c(H+)
－
c(CH3COO-) = c(NH4+) ＞ c(CH3COOH) = c(NH3?H2O) ＞ c(H+) = c(OH)
7、缓冲溶液【我们在这里不讨论缓冲原理，只讨论下面的3种缓冲溶液中的微粒浓度的计算。】
－－
①计算0.100mol?L1 CH3COOH和0.100mol?L1 CH3COONa的混合溶液中（除水分子浓度以外）的各种微粒浓度。
－＋
混合溶液中存在如下情形：CH3COONa = CH3COO＋Na （1）
－＋
CH3COOHCH3COO＋H （2） 由于（1）式产生了大量的醋酸根离子，使得（2）式强烈左移。【在此体系中，醋酸根的水解实际上就是醋酸电离平衡的左移。】所以：?体系中的平衡主要是醋酸的电离平衡；?由于醋酸的Ka远大于KW，醋酸浓度又很大（0.100mol/L），所以水电离产生的氢离子可以被
－
忽略；?由于醋酸的电离平衡强烈左移，使得它的电离度非常小（0.1mol·L1的醋酸溶液电
－－
离度=1.3%），所以c(CH3COOH)≈0.100mol·L1 。c(CH3COO)应该=0.100+醋酸电离生成的
－－
c(H+)，同样由于醋酸电离度非常小，c(H+)也就非常小，所以，c(CH3COO)≈0.100mol·L1 根
＋－
据醋酸的电离常数表达式有：Ka=[c(H)×c(CH3COO)]/c(CH3COOH) 所以：
＋－－－
c(H) = [ Ka×c(CH3COOH) ] / c(CH3COO)≈Ka = 1.8×105 mol·L1
－＋－－－＋
c(OH) = KW/c(H) = 5.6×1010mol·L1 c(CH3COO) = 0.100 + c(H)
5
c(CH3COOH)=0.100－c(H)
＋－
c(CH3COO-) ＞ c(Na) ＞ c(CH3COOH) ＞ c(H+) ＞ c(OH)
－－
②计算0.100mol?L1 NH4Cl和0.100mol?L1 NH3?H2O的混合溶液中（除水分子浓度以外）的各种微粒浓度。【与上例完全相同】
＋
c(OH) = [ Kb×c(CH3COOH) ] / c(CH3COO)≈Kb = 1.8×105 mol·L1
－＋－－－＋
c(H) = KW/c(OH) = 5.6×1010mol·L1 c(NH4) = 0.100 + c(OH)
－
c(NH3·H2O)=0.100－c(OH)
＋－－
c(NH4) ＞ c(Cl) ＞ c(NH3·H2O) ＞ c(OH) ＞ c(H+)
－－
③计算0.100mol?L1 NaHCO3和0.100mol?L1 Na2CO3的混合溶液中（除水分子浓度以外）的各种微粒浓度。【纯粹自撰，无资料验证。但是估计差不多。】
＋＋－2－
混合溶液中存在如下情形：Na2CO3=2Na＋CO3 NaHCO3=Na＋HCO3
－－－
CO32＋H2OHCO3＋OH (Kb1=Kw/ Ka2＝1.786×10-4 )
－－
HCO3＋H2OH2CO3＋OH (Kb2=Kw/ Ka1＝2.326×10-8 )
－＋－
HCO3H＋CO32 (Ka2=5.6×10-11)
可以看出，溶液中的主要平衡是碳酸根的水解平衡，碳酸氢根离子的水解与电离、水的电离
－－－
都可以忽略不计。这样一来，c(HCO3)≈0.100mol·L1 因为CO32的水解常数Kb1与
－－
0.1mol/L相比，还是小得多，所以，c(CO32) ≈ 0.1mol/L，根据CO32的水解常数表达式：
－－－－
c(OH) ＝Kb1×c(CO32)/c(HCO3)≈ Kb1=1.786×10-4mol·L1 ＋－c(H) ＝Kw/ Kb1＝Ka2（H2CO3）＝5.6×10-11 mol·L1
－
－
－
－
c(CO32)=0.100－c(OH) c(HCO3)=0.100+c(H)
－－－－
c(H2CO3)=Kb2×c(HCO3)/c(OH)=2.326×10-8×0.100÷(1.786×10-4)=1.3×105mol·L1
＋－－－＋
c(Na) ＞ c(HCO3) ＞ c(CO32) ＞ c(OH) ＞ c(H2CO3) ＞ c(H)
－
－
－
＋
6