物理化学—电化学练习题 下载本文

(D) 因电解质溶液种类不同,有的随温度升高而减小,有的随温度升高而增大。

15. 已知298K,?CuSO4、CuCl2、NaCl的极限摩尔电

导率Λ∞分别为a、b、c(单位为S·m2·mol-1),那么Λ∞(Na2SO4)是:( B )

(A) c + a - b ; (B) 2a - b + 2c ; (C) 2c - 2a + b ; (D) 2a - b + c 。

16. 某温度下,纯水的电导率κ = 3.8 × 10-6S·m-1,已知

该温度下,H+、OH-的摩尔电导率分别为3.5 × 10-2与2.0 × 10-2S·m2·mol-1,那么该水的Kw是多少(单位是mol2·dm-6):( C )?

(A) 6.9 × 10-8 ; (B) 3.0 × 10-14 ;(C)4.77 × 10-15 ;(D)1.4× 10-15 。

17. 用同一电导池测定浓度为0.01和0.10mol·dm-3的

同一电解质溶液的电阻,前者是后者的10倍,则两种浓度溶液的摩尔电导率之比为:( A ) (A) 1∶1 ; (B) 2∶1 ; (C) 5∶1 ; (D) 10∶1 。

18. 离子运动速度直接影响离子的迁移数,它们的关系是:( A )

(A) 离子运动速度越大,迁移电量越多,迁移数越大 ;

(B) 同种离子运动速度是一定的,故在不同电解质溶液中,其迁移数相同 ;

(C) 在某种电解质溶液中,离子运动速度越大,迁移数越大 ;

(D) 离子迁移数与离子本性无关,只决定于外电场强度 。

19. 以下说法中正确的是:( C )

(A) 电解质的无限稀摩尔电导率Λ都可以由Λm

?m与c1/2作图外推到c1/2 = 0得到 ;

(B) 德拜—休克尔公式适用于强电解质 ; (C) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ; (D) 若a(CaF2) = 0.5,则a(Ca2+) = 0.5,a(F-) = 1 。 20. 以下说法中正确的是:( A )

(A) 电解质溶液中各离子迁移数之和为1 ; (B) 电解池通过lF电量时,可以使1mol物质电解 ; (C) 因离子在电场作用下可定向移动,所以测定电解质溶液的电导率时要用直流电桥;

(D) 无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和,这一规律只适用于强电解质。 二、计算题

1. 某电导池中充入0.02 mol·dm?3的KCl溶液,在25℃

时电阻为250 ?,如改充入6×10?5 mol·dm?3 NH3·H2O溶液,其电阻为105 ?。已知0.02 mol·dm?3KCl溶液的电导率为0.227 S·m?1,而NH4+及OH?的摩尔电导率分别为73.4×10?4 S·m2·mol?1,198.3 S·m2·mol?1。试计算6×10?5 mol·dm?3 NH3·H2O溶液的解离度。

2. 有一原电池Ag | AgCl(s) | Cl-(a=1)||Cu2+(a=0.01)| Cu。

(1)写出上述原电池的反应式;

(2)计算该原电池在25℃时的电动势E; (3)25℃时,原电池反应的 吉布斯函数变(?rG m)和平衡常数K各为多少?

已知:E(Cu2+|Cu) = 0.3402V,E(Cl-|AgCl|Ag) =0.2223 V。

3. 25℃时,对电池Pt |Cl2(p) ?Cl-(a=1) || Fe3+(a=1) ,Fe2+(a=1) ?Pt:

(1)写出电池反应;

(2)计算电池反应的?rG 及K值;

(3)当Cl-的活度改变为a(Cl-) = 0.1时,E值为多少?

(已知E(Cl-|Cl2|Pt) =1.3583 V,E(Fe3+,Fe2+ | Pt) = 0.771V。)

4. 下列电池:Pt,H2(p?)|H2SO4(aq)|O2(p?),Pt 298K时E=1.228V,已知液体水的生成热ΔfHm? (298K,H2O,l) = -2.851×10J·mol。 (1) 写出电极反应和电池反应; (2) 计算此电池电动势的温度系数;

(3) 假定273K~298K之间此反应的ΔrHm为一常数,计算电池在273K时的电动势。 5. 291K时下述电池: Ag

AgCl|KCl(0.05mol·kg-1

γ±=0.84)‖AgNO3|(0.10mol·kg-1,γ±=0.72)|Ag 电动势E=0.4312 V,试求AgCl的溶度积Ksp。 6. 电池Hg|Hg2Br2(s)| Br-(aq)|AgBr(s)|Ag,在标准压力下,电池电动势与温度的关系是:E=68.04/mV+0.312×(T/K-298.15)/ mV, 写出通过1F电量时的电极反应与电池反应,计算25℃时该电池反应的ΔrGmθ,ΔrHmθ,ΔrSmθ。

7. 25℃时,将浓度为15.81mol?m-3的醋酸注入电导池,测得电阻为655Ω。已知电导池常数K=13.7m-1, Λm∞(H+)=349.82×10-4S·m2·mol-1,Λm∞(Ac-)=40.9×10-4S·m2·mol-1,求给定条件下醋酸的电离度

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