配位化合物复习题
27.8 指出下列各配位离子中金属中心离子的氧化数：
(a) [Cu(NH3)4]2+ (b) [CuBr4]2- (c) [Cu(CN)2]- (d) [Cr(NH3)4(CO)3]+ (e) [PtCl4]2- (f)[Co(NH3)2(NO2)4]- (g) Fe(CO)5 (h) ZnCl4]2- (i) [Co(en)3]2+
解 金属中心离子的氧化数与各配位体的价态之和等于配位离子的总电荷数，则：(a) +2 (b) +2 (c) +1 (d) +3 (e) +2 (f) +3 (g) 0 (h)+2 (i) +2 氧化数=化合价(主价）
27.19 给下列各化合物命名：(a)[FeCl2(H2O)4]+ (b)[Pt(NH3)2Cl2]
(c)[CrCl4(H2O)2]-
解 (a)四水二氯合铁（Ⅲ）离子 (b)二氯二氨合铂（Ⅱ） (c)二水四氯合铬（Ⅲ）离子
27.20给下列各化合物命名（其中en=乙二胺，py=吡啶）：
(a)[Co(NH3)5Br]SO4
(b)[Cr(en)2Cl2]Cl (c)[Pt(py)4][PtCl4]
(d)K2[NiF6] (e)K3[Fe(CN)5CO] (f)CsTeF5
解 (a)硫酸一溴五氨合钴（Ⅲ）
(b)氯化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ）
(c)四氯合铂（Ⅱ）化四吡啶合铂（Ⅱ）（老师PPT例子中没有“化”） (d)六氟合镍（Ⅳ）酸钾
(e)一羰基五氰合铁（Ⅱ）酸钾 (f)五氟合碲（Ⅳ）化铯
27.21 写出下列各化合物的化学式：
老师说这样的题目没意义，大家可以先看答案，再看题目，就是给定化学式命名了（27.23 27.27一样）多练练感觉会好一点，就不删掉了。
(a)亚硝酸一溴三氨合铂（Ⅱ） (b)一水二氯二乙二胺合钴（Ⅱ） (c)溴化一硫酸五氨合钴（Ⅲ） (d)六氟合铂（Ⅳ）化二钾 (e)氯化二溴四水合铬（Ⅲ）
(f)七氟合锆（Ⅳ）化三氨
解 (a)[Pt(NH3)3Br]NO2 (b)[Co(en)2Cl2]·H2O (c)[Co(NH3)5SO4]Br (d)K2PtF6 (e)[Cr(H2O)4Br2]Cl (f)(NH4)3[ZrF7]
27.22 给下列各化合物命名：(a)[Co(en)2(CN)2]ClO3 (b)K4[Co(CN)6]
(c)[Ni(NH3)6]3[Co(NO2)6]2
解 (a)氯酸二氰二乙二胺合钴（Ⅲ） (b)六氰合钴（Ⅱ）酸钾
(c)六硝基合钴（Ⅲ）化六氨合镍（Ⅱ）
27.23写出下列各化合物的化学式：(a)二氯四氨合铑（Ⅲ）离子 (b)
四羟基六水合铝（Ⅲ）离子 (c)四氯合锌（Ⅱ）离子 (d)硝酸铝 (e)四铝二氨合铬（Ⅲ）化六氨合钴（Ⅲ）
解 (a)[Rh(NH3)4Cl2]+ (b)[Al(H2O)2(OH)4]- (c)[ZnCl4]2- (d)Al(NO3)3 (e)[Co(NH3)6][Cr(NH3)2Cl4]3
27.24写出下列各化合物的化学式：(a)溴化六氨合钴（Ⅲ） (b)四铝
合锌（Ⅱ）化二溴四氨合钴（Ⅲ） (c)二铝二氨合铂（Ⅱ）
解
(a)[Co(NH3)6]Br3 (b)[Co(NH3)4Br2]2[ZnCl4] (c)Pt(NH3)2Cl2]
27.25给下列各离子命名：(a)[PdBr4]2- (b)[CuCl2]- (c)[Au(CN)4]-
(d)[AlF6]3- (e)[Cr(NH3)6]3+ (f)[Zn(NH3)4]2+ (g)[Fe(CN)6]3-
解 (a)四溴合铅（Ⅱ）络离子 (b)二氯合铜（Ⅰ）络离子 (c)四氰合 金（Ⅲ）络离子 (d)六氟合铝（Ⅲ）络离子 (e)六氨合铬（Ⅲ）络离子 (f)四氨合锌（Ⅱ）络离子 (g)六氰合铁（Ⅲ）络离子
27.26给下列各化合物或离子命名：(a)[Pt(NH3)4Cl2]2- (b)Cr(CO)6
(c)Co(en)Cl3(H2O)] (d)[Co(NH3)5CO3]2(CuCl4) (e)Fe[PtCl4])
解 (a)二氯四氨合铂（Ⅳ）离子 (b)六羰基合铬（0） (c)一水三氯一乙二胺合钴（Ⅲ） (d)四氯合铜（Ⅱ）化一羧基五氨合钴（Ⅲ） (e)四氯合铂（Ⅱ）化铁（Ⅱ）
27.27 写出下列各化合物或离子的化学式：(a)氯化二氯四水合铬（Ⅲ）
(b)硫酸一氯一溴四氨合钴（Ⅲ） (c)六氰合铁（Ⅱ）化二氨合银（Ⅰ） (d)四氯合铅（Ⅱ）化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ） (e)四氯合铂（Ⅱ）化（顺）二氯四氨合铂（Ⅳ） (f)四氯合金（Ⅲ）化铝 (g)二乙二胺合铜（Ⅱ）离子
(a) [Cr(H2O)4Cl2]Cl (b)[Co(NH3)BrCl]2SO4 (c)[Ag(NH3)2]4[Fe(CN)6
NH3ClClNH3PtNH3NH32+2-ClClPtClCl (d) [Cr(en)2Cl2]2[PdCl4] (e)
(f)Al[AuCl4]3 (g)[Cu(en)2]2+
27.3 配位化合物的异构现象（朱老师讲过这部分内容有一个综合题） 27.28 写出八面体配合物[MCl2(NH3)4]的异构体
解: 见图27.1
NH3NH3NH3MClNH3ClNH3ClNH3MNH3ClNH3 考试题型
顺式 反式
图27.1
27.30配位离子[Cr(NH3)(OH)2Cl3]2-可能有多少异构体？ 解：如图27.2有三个:
ClH3NClClOHOHOHH3NClClOHClHN3OHClClOHCl
Cl,OH均为顺（面）式 Cl,OH均为反（经）式 Cl反（经）式,O H顺（面）式
图27.2
27.31化学式为Co(NH3)4CO3Br的化合物可能有三个异构体。（a）写出它们的可能结构。 并说明如何用下列方法对其进行区别：(b)化学方法；（c）仪器。
解：（a）见图27.3 （b）可以由离子的特性把第三个异构体与其他两个区别出来，也即加入Ag+后看其是否会有AgBr沉淀生成。（c）因为单齿和双齿羧基的吸收方式不一样，所以可用红外光谱法对其进行区别。另外用导电率很容易把离子型和非离子型化合物区别开来。
OCO2CoBrHN3NH3NH3HN3NH3OCO2CoBrNH3HN3NH3NH3CoOBrNH3NH3
（ⅰ） （ⅱ） （ⅲ） 图27.3
27.32指出结构为平面正方形的配离子[Pt(NH3)(NH2OH)py(NO2)]+可能有多少异构体？并分别画出来。
NH3OCO
解：可能有三种异构体，如图27.4所示。
NH3NH2OHNH3pyNH3pyNO2
pyNH2OH HOH2N NO2 NO2 图27.4
27.33已知Co(en)Cl2Br2-有四个异构体，分别画出其结构式。
解：如图27.5所示。（en 只画一个N表示，书本13页图2-7）
ClBrCl-BrNNNNBrClBr-ClNNClBrBr-ClNNClClBr-Br
图27.5（en 是一个整体必须写在一边） 27.34 指出[ Rh(py)3Cl3] 可能有多少几何异构体？
解：如图27.6所示，它只可能有二种同分异构体。
Cl pyRhClClpyCl pyRhClpyClpy
py
（a） （面式） (b)（经式） 图27.6
可能有同学会疑问将吡啶换到中心两端，但是注意，是几何异构体，下面看书本11-12页
27.35已知反应[CoCl2(NH3)4]++ Cl- [CoCl3(NH3)3]+NH3所得产物中配合物只为一种异构
体，则其反应物中的配离子是顺式还是反式的？
解：为反应物的络离子中的二个氯离子必定处于反式位置，因为只有这样其他位置才是等价的。如果反应物中的配离子为顺式的，则生成物中的第三个氯离子可以取代一个氨而产生顺式和反式两种异构体。
27.36当把[Ni(NH3)4]2+用浓HCl处理时，生成分子式同为Ni(NH3)2Cl2的两种化合物（Ⅰ和
Ⅱ）。把Ⅰ放入稀HCl中煮沸其可转化为Ⅱ，Ⅰ的溶液与草酸反应可生成Ni(NH3)4(C2O4)，而Ⅱ不与草酸发生反应。由此推断Ⅰ和Ⅱ的构型及镍（Ⅱ）配合物的几何形状。
解：Ⅰ为顺式异构体，易于与草酸根反应生成环形螯合物，Ⅱ反式异构体，不能与草
2
酸根反应生成环形螯合物。Ⅰ和Ⅱ的几何构型均为平面正方形（dsp杂化）。
27.44 画出图27.8所示的化合物的镜面结构，并说明其是否具有旋光性。 解：见图27.9，可见此两个同分异构体具有旋光性。（旋光性-手性-镜像对称）