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(2)Hg + S = HgS

(3)2/3 Bi +S = 1/3 Bi2S3 (4)H2 +S = H2S (5)Pb +S = PbS

3、解: 线1中,随着温度的升高,刚开始时吉布斯自由能呈上升趋势,但当温度达到一 定值后,随着温度的升高,吉布斯自由能反呈下降趋势。斜率发生了变化,是因为温度升 高,发生了相变,出现了熵增,因而?rGθ下降。线2线3相似,起始随温度的升高,?rGθ 增加,达到一定温度后,随着温度的增加,?rGθ增加的速度更快,斜率 加大,出现了熵 增。线4随温度升高,?rGθ直线上升,反应过程中无相变。线5?rGθ开始时随温度的升 高逐渐增大,达到一定的温度又逐渐减小温度继续上升,又出现下降,再上升又出现增大, 有两个拐点。这说明在反应的过程中,随着温度的上升,伴随有相变产生。由图可以 看 出:

HgS 和 Bi2S3可以用H2作还原剂对HgS 温度可控制在:400K-800 对Bi2S3温度可控制在:700K-1000K

对PbS较难还原,选用C作还原剂,需要3000K以上的高温。 19-4已知 733K 时, 2Mn + O2 = 2MnO;

△rGθ=-670kJ.mol-1

2C +O2 =2CO; △rGθ=-350 kJ.mol-1 1773K时,2Mn + O2 = 2MnO; △rGθ=-510 kJ.mol-1 2C +O2 =2CO; △rGθ=-540 kJ.mol-1 试计算在773K和1773K 时反应: Mn(s) + C(s) = Mn(s)+ CO(g)

的△rGθ,说明用C(s) 还原MnO(S)应在高温还是低温条件下进行? 4、解: 2Mn + O2 = 2MnO (1) 2C + O2 = 2CO (2) MnO(S) + C(S) = Mn(S) + CO(g) (3) (3) =

(2)?(1) 2?350?(?670)?160kJmol?1>0

2?540?(?510) 1773K时 ?rGθ= ??15kJmol?1<0

2 773K时 ?rGθ =

故反应在高温下进行。

19-5金属的晶体结构有哪几种主要类型?它们得空间利用率和配位数各是多少?对金属性质的影响又如何?

5、答:金属的晶体结构类型包括:面心立方,体心立方,六方 晶体结构类型 配位数 空间利用率 对金属性质的影响 面心立方 体心立方 六 方 12 8 12 74.05% 68.02% 74.05% ——25——

第20章 s区金属(碱金属与碱土金属)

20-1 简要说明工业上生产金属钠﹑烧碱和纯碱的基本原理。 1、解:2NaCl ====== 2Na + Cl2↑

(1) 加入CaCl2作助熔剂,以熔盐电解法制金属钠 (2) 电解NaCl水溶液可得NaOH

电解

2NaCl + 2H2O ===== Cl2↑ + H2↑ + 2NaOH

(3) 用氨碱法

NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3↓ + NH4Cl

2NaHCO3===== Na?2CO3 + H2O↑ + CO2↑

20-2以重晶石为原料,如何制备 BaCl2﹑BaCO3﹑BaO 和 BaO2 ?写出有关的化学反应方程式。

答:(1)BaS04十4C 1173℃~1273℃ BaS十4CO↑

BaS04+4CO 1173℃~1273℃ BaS+4C02↑ (2)2BaS+2H20=Ba(HS) 2十Ba(OH) 2 Ba(HS) 2+C02+H20=BaC03↓+2H2S BaS + 2HCl = BaCl2 + H2S BaS + CO2 + H2O = BaCO3 + H2S (3)BaCO3 + C Δ BaO+CO2↑

(4) 2BaO + O2 ===2BaO2

20-3写出下列反应的方程式:

(1) 金属钠与H2O﹑Na2O2﹑NH3﹑C2H5OH﹑TiCl4﹑KCl﹑MgO﹑NaNO2 的反应; (2) Na2O2与H2O﹑NaCrO2﹑CO2﹑Cr2O3﹑H2SO4(稀)的反应; 3、解:(1) 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2↑

2Na + Na2O2 = 2Na2O

2Na + 2NH3 = 2NaNH2 + H2↑

2Na + 2C2H5OH = 2C2H5ONa + H2↑ 4Na + TiCl4 = Ti + 4NaCl Na + KCl= K↑ + NaCl 2Na + MgO = Mg + Na2O

2Na + Na2O2 = 2Na2O

6Na + 2NaNO2 = 4Na2O + N2↑

(2) 2Na2O2 + 2H2O = 4NaOH + O2 ↑ Na2O2 + 2NaCrO2 = 2Na2CrO4 + O2↑ 2 Na2O2 + 2CO2 = 2Na2CO3 + O2↑ Na2O2 + Cr2O3 = Na2CrO4

3Na2O2 + Cr2O3 = 2Na2CrO4 + Na2O

Na2O2 + H2SO4 = Na2SO4 + H2O2 20-4完成下列各步反应方程式:

(1)MgCl2 Mg Mg(0H)2

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MgCO3 Mg(NO3)2 MgO

(2)CaCO 3 CaO Ca(NO3)2

CaCl2 Ca Ca(OH)2

电解

4、解:(1) MgCl2 ===== Mg + Cl2↑

Mg + Cl = MgCl2

Mg + 2H2O = Mg(OH)2 + H2↑ Mg(OH)2= MgO + H2O

MgCO3 + 2HCl = MgCl + H2O + CO2↑

MgCO3+ 2HNO3 = Mg(NO3)2 + H2O + CO2↑ 2Mg(NO3)2?= 2MgO + 4NO2↑ + O2↑

(2) CaCO3 ===== CaO + CO2↑

CO2 + CaO 甲醇===== CaCO3

氨水

CaO + 2NH4NO3 ===== Ca(NO3)2 + 2NH3↑ + H2O CaCl2 + Na2CO3 = CaCO3 + 2NaCl CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2O + CO2↑

电解

CaCl2 ===== Ca + Cl2↑ 熔融

Ca + 2H2O = Ca(OH)2 + H2↑

Ca(OH)2 + 2HNO3 = Ca(NO3)2 + 2H2O

20-5含有Ca2+﹑Mg2+ 和SO42-离子的粗盐如何精制成纯的食盐,以反应式表示。 5、解:(1) SO42- + Ba2+ = BaSO4↓ (2) Mg2+ + 2OH- = Mg(OH)2↓ (3) Ca2+ + CO32- = CaCO3↓ (4) Ba2+ + CO32- = BaCO3↓ (5) CO32- + 2H+ = CO2↑ + H2O OH- + H+ = H2O

20-6试利用铍﹑镁化合物性质的不同鉴别下列各组物质: (1) Be(OH)2 和Mg(OH)2 ; (2) BeCO3 和 MgCO3 ; (3) BeF2 和 MgF2 。 6、解:(1)Be(OH) 2具有两性,而Mg(OH) 2只有碱性。用NaOH溶液可以把它们区分。溶于NaOH溶液的是Be(OH) 2,不溶的是Mg(OH) 2。Be(OH)2 + 2OH- = Be(OH)42-

(2)利用碳酸盐的热稳定性不同进行区分。BeCO3稳定性较差,稍加热在373K发生分解反应。MgCO3加热到813K分解.控制加热温度为373K,有气体发生的是BeCO3,无气体放出的是MgCO3。BeCO3 373K = BeO十CO2

BeCO3和(NH4)2CO3作用形成可溶性的络盐(NH4)6[Be4O(CO3)6],而MgCO3不具有这种

性质,可以进行分离

(3)利用氟化物的溶解性不同进行区分。BeF2易溶于水,而MgF2难溶于水。BeF2易形成BeF42-络离子,MgF2不易形成MgF42-络离子

各取少量固体,分别加入少量水,固体溶解均为BeF2,不溶的为MgF2。

4.商品氢氧化钠中为什么常含有杂质碳酸纳?怎样用最简便的方法加以检验?如何除去它? 答:因为氢氧化钠是强碱,容易吸收空气中的CO2,反应生成Na2CO3。检验的方法是:取

——27——

少量商品氢氧化钠溶解,向其中加入饱和CaCl2溶液,若生成白色沉淀,证明有Na2CO3存在。除去Na2CO3的方法是:可先配饱和的NaOH溶液,在这种溶液中,Na2C03不溶,静置后,沉淀过滤除去。

20-7商品氢氧化钠中为什么常含杂质碳酸钠?如何检验?又如何除去?

答:NaOH中所含杂质Na2CO3是由NaOH和吸收空气中的CO2反应而形成的,在NaOH中加入HCl溶液,若有CO2气体逸出,证明有Na2CO3存在;否则不存在。可制备很浓的NaOH 溶液,在这种溶液中碳酸钠不溶,静置后即沉淀,上层清液即为NaOH溶液。 20-8以氢氧化钙为原料,如何制备下列物质?以反应方程式表示之。 (1) 漂白粉;(2)氢氧化钠;(3)氨;(4)氢氧化镁。 解:(1) 2Ca(OH)2 + 2Cl2 = CaCl2 + Ca(ClO)2 + 2H2O

(2)Ca(OH) 2+Na2CO3 = CaCO3↓+2NaOH

(3) Ca(OH)2 + (NH4)2CO3 = CaCO3↓ + H2O + 2NH3↑ (4) Ca(OH)2 + MgCl2 = CaCl2 + Mg(OH)2↓

20-9 为什么选用过氧化钠做潜水密封舱中的供氧剂?为什么选用氢化钙做野外氢气发生剂?请写出有关方程式。

9、解:2Na2O2 + 2CO2 = 2Na2CO3 + O2↑ CaH2 + H2O = Ca(OH)2 + 2H2↑ 20-10写出下列物质的化学式:

光卤石 明矾 重晶石 天青石 白云石 方解石 苏打 石膏 萤石 芒硝 元明粉 泻盐

10、解:光卤石 KCl?MgCl2?6H2O 明矾 KAl(SO4)2?12H2O

重晶石 BaSO4 天青石 SrSO4 白云石 CaCO3 ?MgCO3 方解石 CaCO3

苏打 Na2CO3 石膏 CaSO4?2H2O 萤石 CaF2 芒硝 Na2SO4?10H2O 元明粉 Na2SO4 泻药 MgSO4?7H2O 大苏打Na2S203·5H2O;小苏打NaHC03;泻盐MgS04·7H20; 20-11 下列反应的热力学数据如下:

MgO(s) + C(石墨) == CO(g) + Mg(g) △fH?/kJ.mol-1 -601.7 0 -110.52 147.7 △fG?/kJ.mol-1 -569.4 0 -137.15 113.5

S?/J.mol-1.K-1 26.94 5.74 197.56 148.54 试计算:(1)反应的热效应△rH? (2)反应的自由能变 △rG? ;(3)在标准条件下,用 C (s,石墨)还原 MgO制取金属镁时,反应自发进行的最低温度是什么? 解:MgO(s)+ C(s石墨) = CO(g) + Mg(g)

????? (1) ?rH298??fH298(CO,g)+ ?fH298(Mg,g) -?fH298(MgO,s)-?fH298(C,s)

= 147.7-110.52-(-601.7) = 638.88kJ?mol-1

????? (2) ?rG298 = ?fH298(CO,g)+?fH298(Mg,g) - ?fH298(MgO,s) - ?fH298(C,s)

=113.5-137.15-(-569.4) = 545.81 kJ?mol-1

????? (3) ?rS298= ?fS298(CO,g) + ?fS298(Mg,g) - ?fS298(MgO,s)- ?fS298(C,s)

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