兰州大学04物化考研试题 兰州大学2004年 考试科目：物理化学

一、填空（本题共54分，每空2分）

1.1mol理想气体在298K下由202650Pa压力等温可逆膨胀到101325Pa，过程的功W1=（ ），若膨胀过程为反抗101325Pa的恒外压等温过程，则过程的功W2=（ ）；W1与 W2的大小关系为W1（ ）W2。

2.H2O（l）与H2O（g）的标准生成焓分别a和b，则H2（g）的标准燃烧焓为（ ）。

3.一绝热可逆过程的焓变为△H，体系初态的绝对熵为S，变化过程中体系温度下降了10K，该过程△G=（ ）。

4.可逆过程中体系功函的降低值等于体系（ ）。

5.某组分的偏摩尔体积为在（ ）条件下往大量体系中加入一摩尔该组分物质而引起的体积的改变量。

6.对纯物质而言，一定压力下，化学位是随着温度-+的升高而（ ）的。 7.A、B二组分在等温等压下混合形成理想溶液，混合过程中△minH=（ ），△minG=（ ）。 8.一定温度和压力下，三组分体系中可同时平衡共存的最大相数为（ ）。

9.25℃、101325Pa条件下，通一定量的NH3（g）于一定量的水中，最后形成NH3（g）与含氨水溶液的平衡体系，体系组分数为（ ）；自由度数为（ ）。

10.298K时A、B二组分形成的溶液中，A组分所产生的平衡压力PA＞PA*XA，则B组分所产生的平衡分压PB（ ）PB* XB。

11.101325Pa压力下，A、B二组分形成的相图为具有最低恒沸点的相图，恒沸点组成为XB =0.7。将XB =0.4的A、B混合物精馏，塔顶得到（ ）。

12.理想气体反应A（g）+B（g）=2C（g）+D（g）以分压表示的实验平衡常数为KP，则KX与KP的关系为（ ）。

13.一热力学体系从状态1变到状态2，其熵值增加了4.184×10-22J?K-1，则状态2与状态1的热力学几率之比为（ ）。

14.反应A→B+C为基元反应，该反应为（ ）级反应，反应过程中A的浓度随时间的变化关系为（ ）。

15.从反应机理推速率方程所用的方法之一为稳态浓度法，该方法的本质是在反应达稳态后将（ ）的浓度看成不随时间而发生变化的量。

16.溶胶的电动现象是由溶胶的（ ）电位而引起的。

17.电解质溶液中某离子的迁移数t+为该离子所传导的电量在（ ）所占的分数。

18.极化现象是不可逆电化学过程产生的，极化的结果使得原电池放电时的电动势（ ）可逆电动势。

19.As（s）的蒸气压与温度的关系式为：lnP（Pa）=-23663/T+36.8，则As（s）的升华热为（ ）。

20.纯水的表面张力与温度的关系式为：γ=0.07564+4.95×10-6T（N?m-1），假定当水的表面积改变时总体积不变，283K条件下时水的表面积增加1cm2过程的熵变；△S=（ ）；△G=（ ）。 二、（本题12分）

1mol单原子理想气体从始态298K、202.65Pa经P=10132.5V+b的途径方程可逆变化（式中b为常数，P和V的单位为Pa和dm3?mol-1）使体系体积加倍，计算终态压力及Q、W、△U。 三、（本题12分）

将体积为61.236dm3导热良好的容器抽成真空，在恒温100℃的条件下注入3.756mol的水，水能迅速地汽化。试求达到平衡后此过程的Q，W，△U，△H，△S，△F，△G。100℃、P0下水的摩尔蒸发热△vapH=40670J?mol-1。假设液体水在容器中所占的体积与整个容器相比忽略不计，水蒸气视为理想气体。 四、（本题12分）

较湿Ag2CO3（s）在110℃下用空气流进行干燥，试计算在空气流中CO2的分压最少为多少方能避免Ag2CO3（s）分解为Ag2O（s）和CO2（g）。已知下表数据： Ag2CO3 (s) Ag2O (ls) CO2 (s)

Sm?（298K，J?mol-1?K-1） 167.36 121.75 213.80 △fHm?（298K，KJ?mol-1） -507.7 -29.08 -393.46 Cp,m（J?K-1?mol-1） 109.6 68.6 40.2 五、（本题12分）

25℃时，水的饱和蒸气压为3.16774kPa，水的摩尔体积为18.053×10-3dm3?mol-1，△fGm?（H2O，g）=-228.57KJ?mol-1，求25℃下下列电池的电动势（水蒸气视为理想气体） Pt，H2（101325Pa，g）│H2SO4（0.02mol?kg-1）|O2（，101325kPa，g），Pt， 六、（本题12分）

400℃时反应2NO2（g）= NO（g）+1/2O2（g）可以进行完全，产物对反应速率没有影响，以NO2（g）的消耗表示的反应速率（-d[NO2] / dt）的速率常数与温度的关系为：lnk = - 58957/（4.576T） +18.424；式中k的单位为dm3?mol-1?s-1。

（1）若在400℃时将压力为26664Pa的NO2（g）通入反应器使之发生反应，反应器内压力达到31997Pa需要多少时间？（2）求反应的表观活化能与指前因子。 七、（本题12分）

473K反应A+2B=2C+D的速率方程为r = k[A]x[B]y

（1）若A、B的初始浓度分别为0.01和0.02mol?dm-3时，测得B在不同时刻的浓度数据如下：

t（小时） 0 90 217 B（mol?dm-3） 0.020 0.010 0.005 求反应的总级数。

（2）当A、B的初始浓度均为0.02 mol?dm-3时，测得反应速率仅为实验（1）的1.4倍，求x、y。 八、（本题12分）

一定温度下，反应A（g）+B（g）=P（g）按下列机理进行： （1）A（g）+ S A-S Q吸附 （吸附热）

（2）A-S + B（g） P（g）+S E2（本步活化能）

其中S为催化剂活性中心，A-S为A在催化剂活性中心的吸附态，假定A（g）在催化剂表面的吸附服从Langmuir吸附等温式，表面反应为控速步骤。 （1）写出反应的速率方程；（2）分别讨论反应体系中A（g）为强吸附与弱吸附时的反应动力学行为及相应情况下反应的表观活化能与A（g）的吸附热及E2之间的关系。 九、（本题12分）

298K下，由N个不同粒子构成的体系中粒子随机的分布在三个能级上，已知基态能量为a，其它两个能级的能量分布为10a和100a；三个能级的简并度分别为g0、g1、g2。 （1）写出体系的配分函数；（2）达稳态时，三个能级上分布的粒子数N0、N1、N2与体系粒子总数N的比值（N0/N、N1/N、N2/N）；（3）假定298K时，粒子全部分布于基态，给出1mol粒子体系熵（S）的计算式。