12、胺基化工艺 反应类型 放热反应 重点监控单元 工艺简介 胺基化反应釜 胺化是在分子中引入胺基(R2N-)的反应,包括R-CH3烃类化合物(R:氢、烷基、芳基)在催化剂存在下,与氨和空气的混合物进行高温氧化反应,生成腈类等化合物的反应。涉及上述反应的工艺过程为胺基化工艺。 工艺危险特点 (1)反应介质具有燃爆危险性; (2)在常压下20℃时,氨气的爆炸极限为15%-27%,随着温度、压力的升高,爆炸极限的范围增大。因此,在一定的温度、压力和催化剂的作用下,氨的氧化反应放出大量热,一旦氨气与空气比失调,就可能发生爆炸事故; (3)由于氨呈碱性,具有强腐蚀性,在混有少量水分或湿气的情况下无论是气态或液态氨都会与铜、银、锡、锌及其合金发生化学作用; (4)氨易与氧化银或氧化汞反应生成爆炸性化合物(雷酸盐)。 典型工艺 邻硝基氯苯与氨水反应制备邻硝基苯胺; 对硝基氯苯与氨水反应制备对硝基苯胺; 间甲酚与氯化铵的混合物在催化剂和氨水作用下生成间甲苯胺; 甲醇在催化剂和氨气作用下制备甲胺; 1-硝基蒽醌与过量的氨水在氯苯中制备1-氨基蒽醌; 2,6-蒽醌二磺酸氨解制备2,6-二氨基蒽醌; 苯乙烯与胺反应制备N-取代苯乙胺; 环氧乙烷或亚乙基亚胺与胺或氨发生开环加成反应,制备氨基乙醇或二胺; 甲苯经氨氧化制备苯甲腈; 丙烯氨氧化制备丙烯腈等。 重点监控工艺参数 胺基化反应釜内温度、压力;胺基化反应釜内搅拌速率;物料流量;反应物质的配料比;气相氧含量等。 安全控制的基本要求 反应釜温度和压力的报警和联锁;反应物料的比例控制和联锁系统;紧急冷却系统;气相氧含量监控联锁系统;紧急送入惰性气体的系统;紧急停车系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。 宜采用的控制方式 将胺基化反应釜内温度、压力与釜内搅拌、胺基化物料流量、胺基化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,设置紧急停车系统。 安全设施,包括安全阀、爆破片、单向阀及紧急切断装置等。
13
13、磺化工艺
反应类型 放热反应 重点监控单元 工艺简介 磺化是向有机化合物分子中引入磺酰基(-SO3H)的反应。磺化方法分为三氧化硫磺化法、共沸去水磺化法、氯磺酸磺化法、烘焙磺化法和亚硫酸盐磺化法等。涉及磺化反应的工艺过程为磺化工艺。磺化反应除了增加产物的水溶性和酸性外,还可以使产品具有表面活性。芳烃经磺化后,其中的磺酸基可进一步被其他基团[如羟基(-OH)、氨基(-NH2)、氰基(-CN)等]取代,生产多种衍生物。 工艺危险特点 (1)应原料具有燃爆危险性;磺化剂具有氧化性、强腐蚀性;如果投料顺序颠倒、投料速度过快、搅拌不良、冷却效果不佳等,都有可能造成反应温度异常升高,使磺化反应变为燃烧反应,引起火灾或爆炸事故; (2)氧化硫易冷凝堵管,泄漏后易形成酸雾,危害较大。 典型工艺 (1)三氧化硫磺化法 气体三氧化硫和十二烷基苯等制备十二烷基苯磺酸钠; 硝基苯与液态三氧化硫制备间硝基苯磺酸; 甲苯磺化生产对甲基苯磺酸和对位甲酚; 对硝基甲苯磺化生产对硝基甲苯邻磺酸等。 (2)共沸去水磺化法 苯磺化制备苯磺酸; 甲苯磺化制备甲基苯磺酸等。 (3)氯磺酸磺化法 芳香族化合物与氯磺酸反应制备芳磺酸和芳磺酰氯; 乙酰苯胺与氯磺酸生产对乙酰氨基苯磺酰氯等。 (4)烘焙磺化法 苯胺磺化制备对氨基苯磺酸等。 (5)亚硫酸盐磺化法 2,4-二硝基氯苯与亚硫酸氢钠制备2,4-二硝基苯磺酸钠; l-硝基蒽醌与亚硫酸钠作用得到α-蒽醌硝酸等。 重点监控工艺参数 磺化反应釜内温度;磺化反应釜内搅拌速率;磺化剂流量;冷却水流量。 安全控制的基本要求 反应釜温度的报警和联锁;搅拌的稳定控制和联锁系统;紧急冷却系统;紧急停车系统;安全泄放系统;三氧化硫泄漏监控报警系统等。 宜采用的控制方式 将磺化反应釜内温度与磺化剂流量、磺化反应釜夹套冷却水进水阀、釜内搅拌电流形成联锁关系,紧急断料系统,当磺化反应釜内各参数偏离工艺指标时,能自动报警、停止加料,甚至紧急停车。 磺化反应系统应设有泄爆管和紧急排放系统。
磺化反应釜
14
14、聚合工艺
反应类型 放热反应 重点监控单元 工艺简介 聚合是一种或几种小分子化合物变成大分子化合物(也称高分子化合物或聚合物,通常分子量为1×104-1×107)的反应,涉及聚合反应的工艺过程为聚合工艺。聚合工艺的种类很多,按聚合方法可分为本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合、溶液聚合等。 工艺危险特点 (1)聚合原料具有自聚和燃爆危险性; (2)如果反应过程中热量不能及时移出,随物料温度上升,发生裂解和暴聚,所产生的热量使裂解和暴聚过程进一步加剧,进而引发反应器爆炸; (3)部分聚合助剂危险性较大。 典型工艺 (1)聚烯烃生产 聚乙烯生产; 聚丙烯生产; 聚苯乙烯生产等。 (2)聚氯乙烯生产 (3)合成纤维生产 涤纶生产; 锦纶生产; 维纶生产; 腈纶生产; 尼龙生产等。 (4)橡胶生产 丁苯橡胶生产; 顺丁橡胶生产; 丁腈橡胶生产等。 (5)乳液生产 醋酸乙烯乳液生产; 丙烯酸乳液生产等。 (6)涂料粘合剂生产 醇酸油漆生产; 聚酯涂料生产; 环氧涂料粘合剂生产; 丙烯酸涂料粘合剂生产等。 (7)氟化物聚合 四氟乙烯悬浮法、分散法生产聚四氟乙烯; 四氟乙烯(TFE)和偏氟乙烯(VDF) 聚合生产氟橡胶和偏氟乙烯-全氟丙烯共聚弹性体(俗称26型氟橡胶或氟橡胶-26)等。 重点监控工艺参数 聚合反应釜内温度、压力,聚合反应釜内搅拌速率;引发剂流量;冷却水流量;料仓静电、可燃气体监控等。 安全控制的基本要求 反应釜温度和压力的报警和联锁;紧急冷却系统;紧急切断系统;紧急加入反应终止剂系统;搅拌的稳定控制和联锁系统;料仓静电消除、可燃气体置换系统,可燃和有毒气体检测报警装置;高压聚合反应釜设有防爆墙和泄爆面等。 宜采用的控制方式 将聚合反应釜内温度、压力与釜内搅拌电流、聚合单体流量、引发剂加入量、聚合反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,在聚合反应釜处设立紧急停车系统。当反应超温、搅拌失效或冷却失效时,能及时加入聚合反应终止剂。安全泄放系统。
聚合反应釜、粉体聚合物料仓
15
15、烷基化工艺
反应类型 放热反应 重点监控单元 工艺简介 把烷基引入有机化合物分子中的碳、氮、氧等原子上的反应称为烷基化反应。涉及烷基化反应的工艺过程为烷基化工艺,可分为C-烷基化反应、 N-烷基化反应、 O-烷基化反应等。 工艺危险特点 (1)反应介质具有燃爆危险性; (2)烷基化催化剂具有自燃危险性,遇水剧烈反应,放出大量热量,容易引起火灾甚至爆炸; (3)烷基化反应都是在加热条件下进行,原料、催化剂、烷基化剂等加料次序颠倒、加料速度过快或者搅拌中断停止等异常现象容易引起局部剧烈反应,造成跑料,引发火灾或爆炸事故。 典型工艺 (1) C-烷基化反应 乙烯、丙烯以及长链α-烯烃,制备乙苯、异丙苯和高级烷基苯; 苯系物与氯代高级烷烃在催化剂作用下制备高级烷基苯; 用脂肪醛和芳烃衍生物制备对称的二芳基甲烷衍生物; 苯酚与丙酮在酸催化下制备2,2-对(对羟基苯基)丙烷(俗称双酚A); 乙烯与苯发生烷基化反应生产乙苯等。 (2) N-烷基化反应 苯胺和甲醚烷基化生产苯甲胺; 苯胺与氯乙酸生产苯基氨基乙酸; 苯胺和甲醇制备N,N-二甲基苯胺; 苯胺和氯乙烷制备N,N-二烷基芳胺; 对甲苯胺与硫酸二甲酯制备N,N-二甲基对甲苯胺; 环氧乙烷与苯胺制备N-(β-羟乙基)苯胺; 氨或脂肪胺和环氧乙烷制备乙醇胺类化合物; 苯胺与丙烯腈反应制备N-(β-氰乙基)苯胺等。 (3) O-烷基化反应 对苯二酚、氢氧化钠水溶液和氯甲烷制备对苯二甲醚; 硫酸二甲酯与苯酚制备苯甲醚; 高级脂肪醇或烷基酚与环氧乙烷加成生成聚醚类产物等。 重点监控工艺参数 烷基化反应釜内温度和压力;烷基化反应釜内搅拌速率;反应物料的流量及配比等。 安全控制的基本要求 反应物料的紧急切断系统;紧急冷却系统;安全泄放系统;可燃和有毒气体检测报警装置等。 宜采用的控制方式 将烷基化反应釜内温度和压力与釜内搅拌、烷基化物料流量、烷基化反应釜夹套冷却水进水阀形成联锁关系,当烷基化反应釜内温度超标或搅拌系统发生故障时自动停止加料并紧急停车。 安全设施包括安全阀、爆破片、紧急放空阀、单向阀及紧急切断装置等。 烷基化反应釜
16