PCl3(l) PCl3(g) △G0f/kj.mol-1 -272.4 -267.8 △Hf0(kj.mol-1) -319.7 -287.0 S0(j.mol-1.K-1) 217.1 311.7 2 把Ag2CrO4和Ag2C2O4固体同时溶于水中,直至两者都达到饱和,求此溶液中[Ag+]。

已知：Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12, Ksp(Ag2C2O4)=6.0×10-12

3 计算0.100mol.dm-3HAsO2和0.100mol.dm-3HCN混合溶液中[H+]。 已知：Ka0(HAsO2)=6.0×10-10,Ka0(HCN)=6.2×10-10

4 过量的汞加入到0.001mol.dm-3Fe3+酸性溶液,在250C反应达平衡时,有95t3+转化为

Fe2+,求φ0(Hg2+/Hg)?已知φ0(Fe3+/Fe2+)=0.771V

5 10cm3、0.5mol.dm-3的FeCl3溶液中加入30cm3、2mol.dm-3的KCN溶液，然后再加入

10cm3、1mol.dm-3的KI溶液。计算有无碘析出。假定反应前[Fe2+]=[I2]=10-6mol.dm-3,φ0(Fe3+/Fe2+)=0.77V, φ0(I2/I-)=0.54V, Kf0(Fe(CN)63-)=1.0×1042，Kf0(Fe(CN)64-)=1.0×1035

233

参考答案

一 选择题：

题号 答案 题16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 号 答D 案 C D C D B C B D C C B 29 30 31 B 32 33 34 35 B C D 1 C 2 B 3 A 4 D 5 D 6 C 7 B 8 A 9 C 10 A 11 D 12 C 13 C 14 B 15 A BC C CD B 二 填空题： 1 La2-xBaxCuO4，YBa2Cu3O7-δ(0<δ<0.5)；SmCo5，Sm2Co7；LaNi5。 2 黄色和红色，晶体颗粒大小，结构。 3 0.414V；+0.414V。

4 n=3,l=2,m=-1,ms=1/2,n=3,l=2,m=0,ms=1/2,n=3,l=2,m=1,ms=1/2;[Ar]3d54s1;Cr。 5 NaCl，4：4，8。 6 Li2O、Na2O2、KO2。 7 O2、NO2、NO2,O2。

8 铅(82%)、锑(15%)、锡(3%)，锡(67%)、铅(33%)。 9

分子或离子 CO32- H3PO4 Al2Cl6 B2H6 (BeCl2)x 空间构型 平面三角形 四面体 共边双四面体 共边双四面体 共边四面体 杂化类型 特殊键型 sp2 sp3 sp3 sp3 sp3 π46 1全P→Oσ键,2个O→Pd-pπ键 2个氯桥键 2个氢桥键 氯桥键 10 CO2>BF3>BF3>NH3>H2O；H2S(g)>H2O(g)>H2O(l)>H2O(s) 11 (1) 共价性：CCl4>GeCl4； (2) 酸性：H3PO4H2SO4； (4) 还原性：Sn2+>Pb2+；

(5) 热稳定性：HNO3Kf(Fe(SCN)63-)。 12 [Rn]7s25f146d107p68s25g186f147d2; 7d28s2;ⅣB族;+4. 13 (H3Si)2O<(H3C)2O. 14 He,Xe,Ar. 15 >,>.

16 拉开电闸,CCl2,CO2,不能用泡沫灭火器。 17 不稳定，不存在，稳定存在；3d<4d>5d。

234

18 Zn + 2OH- == Zn(OH)2 + 2e； Ag2O + H2O + 2e == 2Ag + 2OH-； Zn + Ag2O + H2O == 2Ag + Zn(OH)2 19 B12，Mg2+，Fe2+， O2.

20 五氯化μ-羟基二[五氨合铬(Ⅲ)],或五氯化μ-羟基.十氨合二铬(Ⅲ). 21 激发态氧分子.

三 完成并配平下列反应方程式：

1 6XeF4 + 12H2O == 2XeO3 + 4Xe + 24HF +3O2

2 2Na3AsS3 + 6HCl == 6NaCl + As2S3 + 3H2S 3 2CuO + 4HI == 2CuI +I2 + 2H2O

4 VO2+ + Fe2+ + 2H+ == VO2+ + Fe3+ + H2O 5 H2 + Co2(CO)8 == 2HCo(CO)4

6 2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- == 2FeO42- + 3Cl- + 5H2O 7 2Bi(OH)3 + 3Sn2+ + 12OH- == 2Bi↓+ 3Sn(OH)62- 8 As2O3 + Zn + H2SO4 == 6ZnSO4 + 3H2O + 2AsH3 9 2FeSO4 == Fe2O3 + 2SO2 + 1/2O2

10 NH4+ + 2HgI42- + 4OH- == Hg2NI.H2O↓+ 7I- + 3H2O

四 制备下列物质：

1 Ag2S + 4NaCN == 2Na[Ag(CN)2] + Na2S, 2[Ag(CN)2]- + Zn == 2Ag + [Zn(CN)4]2- AgCl + 2NH3.H2O == [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O 2[Ag(NH3)2]+ + Zn == 2Ag + [Zn(NH3)4]2+；

2 I2 + 10HNO3 == 2HIO3 + 10NO2↑+ 4H2O, 2HIO3 == I2O5 + H2O

2HgO + 2Cl2 == HgCl2.HgO + Cl2O；

3 2Au + 4CN- + 1/2O2 + H2O == 2Au(CN)2- + 2OH-

2Au(CN)2- + Zn == 2Au + Zn(CN)42-；

4 用浓碱溶液分解硼镁矿：Mg2B2O5.H2O + 2NaOH== 2NaBO2 + 2Mg(OH)2↓

将偏硼酸钠从强碱性溶液中结晶分解，再在其溶液中通入CO2，结晶出四硼酸钠：

4NaBO2 + CO2 + 10H2O == Na2B4O7.10H2O + Na2CO3 将四硼酸钠溶于水并酸化，析出硼酸晶体：

Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O == 4H3BO3 + Na2SO4 加热使硼酸脱水：2H3BO3 == B2O3 + 3H2O

用镁或铝还原制粗硼：B2O3 + 3Mg == 3MgO + 2B。

五 问答题：

1 [Kr]4d55s1,钼,Mo. 2 磁矩/B.M 中心原子杂化类型 自旋状态 几何构型 内轨或外轨

MnF64- 5.9 sp3d2 高 八面体 外轨 Mn(CN)64- Fe(CN)63- 1.7 d2sp3 低 八面体 内轨 235

Fe(H2O)62+ 4.9 sp3d2 高 八面体 外轨 Co(NH3)63+ 0 d2sp3 低 八面体 内轨 1.7 d2sp3 低 八面体 内轨 3 用简便方法鉴别下列各组物质：

(1) 纯碱(Na2CO3)、烧碱(NaOH)、泡花碱(Na2SiO3)：加酸有气体放出者为纯碱，有白色

沉淀析出者为泡花碱，剩下的为烧碱；

(2) 芒硝(Na2SO4.10H2O)与泻盐(MgSO4.7H2O)：加碱有白色沉淀析出者泻盐，另一种为

芒硝；

(3) 大苏打(Na2S2O3)与小苏打(NaHCO3)：加酸有淡黄色沉淀析出且放出刺激性气体者

为大苏打，只有气体放出者为小苏打；

(4) 元明粉(Na2SO4)和保险粉(Na2S2O4)；加酸有淡黄色沉淀析出且放出刺激气体者为保

险粉，另一种即为元明粉；

(5) 大理石(CaCO3)和石膏(CaSO4.2H2O)：加酸有气体放出者为大理石，另一种为膏。 4 某白以固体A，加入油状无色液体B后，得紫黑色固体C，C微溶于水。在C中加入A

后C的溶解度增大成棕色溶液D。将D分成两份：一份加入无色液体E，另一份通入气体F，都褪色成无色溶液。E溶液加盐酸有淡黄色沉淀，将F通入溶液E，所得溶液中加入氯化钡溶液，生成难溶于HNO3的白色沉淀。根据以上现象判断A、B、C、D、E、F各为何物，写出有关的方程式。

六 计算题：

1 解：PCl3(l) == PCl3(g)

△Hm0=-287.0-(-319.7)=32.7(kj.mol-1) △Sm0=311.7-217.1=94.6(j.mol-1.K-1) 在沸点时, △Gm0(T)=0

△Gm0(T) = △Hm0-T△Sm0=32.7×103-94.6T=0 T=345.7(K)

2 解：在此饱和溶液中，存在如下两个平衡：

(1) Ag2CrO4(s) == 2Ag++CrO42- [Ag+]2[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)

(2) Ag2C2O4(s) == 2Ag++C2O42- [Ag+]2[C2O42-]=Ksp(Ag2C2O4) (1)-(2),得

Ag2CrO4(s)+C2O42- == Ag2C2O4(s)+CrO42-

[CrO42-]/[C2O42-]=Ksp(Ag2CrO4)/Ksp(Ag2C2O4)=1.5 ∴[CrO42-]=1.5[C2O42-] [Ag+]=2[CrO42-]+2[C2O42-]=5[C2O42-] [C2O42-]=[Ag+]/5 [Ag+]2[Ag+]/5=6.0×10-12 [Ag+]=3.1×10-4(mol.dm-3)

3 解：此混合溶液中存在如下平衡：

HAsO2 == H++AsO2- Ka0(HAsO2)=6.0×10-10 HCN == H++CN- Ka0(HCN)=6.2×10-10

HAsO2+CN- == HCN+AsO2- K0= Ka0(HAsO2)/Ka0(HCN)=1

[H+]=[AsO2-]+[CN-]+[OH-]=[HAsO2] Ka0(HAsO2)/[AsO2-]+ Ka0[HCN]/[CN-]+[OH-] = (Ka0(HAsO2)[HAsO2]+Ka0(HCN)[HCN])/[H+]+Kw0/[H+] [H+]2=0.100× 6.0×10-10+0.100×6.2×10-10+10-14 [H+]≈1.1×10-4(mol.dm-3)

4 解： 2Fe3++ Hg == 2Fe2+ + Hg2+

平衡浓度：0.001×5% 0.001×95% 0.001×95%/2

K0=[Fe3+]2/([Fe2+]2[Hg2+])=[(0.001×95%)2(0.001×95%/2)]/ (0.001×5%)2=0.172 lnK0=nE0/0.059 E0=(0.059lg0.172)=--0.02255

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