有机化学 第四版 高鸿宾编 高等教育出版社 课后习题答案 - 图文 下载本文

Br2CHCCCH33+(B)棕红色CHCCCH33CHCCCH33CCl4CHCBr2CBr2CH33无色

Ag(NH)2NO33KMnO4x2CHCOOH3(二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下,能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。

解:

CH3CHCHCCCH33

(二十五) 某化合物(A),分子式为C5H8,在液氨中与金属钠作用后,再与1-溴丙烷作用,生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用,可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。

CH3解:

CH3(B)CHCHCCCHCHCH3223

(A)CHCHCCH3CH3CHO3各步反应式:

(C)CHCHCOOH(D)(E)CHCHCHCOOHCHCHCCH332233

NaCH3(A)CH3CH3CHCHCCH3NH(l)3CHCHCCNa3CHCHCHBr322CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)CH3CHCHCCH3(A)HgSO4KMnO4CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)

CHCHCOOHCHCHCHCOOH+3322(D)

HSO + HO242(C)CH3OCHCHCCH33(E)

第四章 二烯烃和共轭体系习题

(一) 用系统命名法命名下列化合物:

(1)

CH=CHCH=C(CH) 2324-甲基-1,3-戊二烯

(2)

CHCH=C=C(CH) 3322-甲基-2,3-戊二烯

(3)

CH32-甲基-1,3,5-己三烯

CH3

(4)

CH=CHCH=CHC=CH23C=CCH=CH2

H (3Z)-1,3-戊二烯

H(二) 下列化合物有无顺反异构现象:若有,写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。

解:(1) 无;

(2) 有;(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯;

(3) 有;(3Z,5Z)-3,5-辛二烯, (3Z,5E) -3,5-辛二烯,(3E,5E) -3,5-辛二烯; (4) 有;(3E)-1,3,5-己三烯, (3Z)-1,3,5-己三烯; (5) 无 (三) 完成下列反应式:

解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。

(1)2(2)1-甲基-1,3-丁二烯,3-戊二烯3)3,5-辛二烯 ( (4)1,3,5-己三烯5)2,3-戊二烯 (

COOH(1)

+ HOOCCH=CHCOOH

COOH(2)

CHCH+HCOOCH3+HCOOCH3

(3)

COOCH3HHCOOCH3

HCOOCH3(4)

+CHOOCH3+ RMgXCOOCH3HHCOOCH3 MgX+ RH

(5)

(6)

+OCHO

COCH3

(7)

+CHCl2CHOMnOCHClK4H2OOCCHCHCHCHCOOH+H , ?(8)

+222(A)CHCl2(B)

CH3h?(9)

CH3

CH3CH3CH3(10)

CH3H?CH3HCH3CH3CH3HCH3H

CH3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式,并指出哪个贡献最大?

H (2) ( (3) C(1) C3CNH2=CHCH2 CH)C=CHC(CH)3232(4)

(5)

CH2COHH=CH3CC2CH3 (6) C

O CHN3C解: (1)

CHN3CCHN3C贡献最大(非电荷分离) (2)

(CH)C=CHC(CH)3232 结构相似,二者贡献一样大

(CH)CCH=C(CH)3232 (3)

CH=CHCH22 CHH=CH2C2结构相似,二者贡献一样大

(4)

... ...

各共振结构式结构相似,能量相同,对真实结构的贡献相同。

(5)

CHCH2C3OCHCH C23O-CHCH3C2

O贡献最大(与电负性预计相同)

(6)

CHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH323232

O贡献最大(共价键最多)

OOH=CH(五) 化合物C2H=CH解:C2NOH=CHOCHHCH和C同C2232=2相比,前者C=C双键的电子云密度降低,而

后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。

NO的真实结构可用共振论表示如下: 2OCH=CHN2-O(I)-OCHH=N 2C-O(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷,电子云密度降低。

CH=CHOCH的真实结构可用共振论表示如下: 23CH=CHOCH23(I)(六) 解释下列反应:

CHH=OCH2C3

(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷,电子云密度升高。

Br(1)

+ 2 Br2BrBr

Br(2)

CHBS2NCCl , ?4Br2CHBr2

解:

(1)

BrBr2BrBrBr

Br1,6-加成Br1,4-加成(2)

NBSBr2少量Br2,?2 Br

CH2+ BrCH2+ Br2… …

CH2CH2

CHBr2+ Br

(七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2,5-二溴-3-己烯,该二烯烃若经臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。

解:该二烯烃的构造式为:

各步反应式略。

CHH=CHCH=CHCH3C3 2,4-己二烯

(八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成,只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯,而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之,并写出可能的反应机理。

CH3解:由于C+稳定性:

CH3CH=CCHCH23

CHCH=CH3C2CH3 所以,只有与

CHH=CH3CC2相关的产物生成: