(6)已知Ksp(BaSO4) =1.1×10-10,K(BaMoO4)=4.0×10-8),钼酸钠品体( NaMoO4·2H2O) 是新型的金属缓蚀剂，不纯的钼酸钠溶液中若含少量可溶性硫酸盐杂质，可加入Ba(OH)2固体除去SO42-(溶液体积变化忽略)，则当BaMoO4开始沉淀时，溶液中的c(MoO42-)/c(SO42-)-(结果保留2位有效数字) 28.甲醇水蒸气重整制氢(SRM)系统简单，产物中H2 含量高、CO含量低(CO会损坏燃料电池的交换
膜)，是电动汽车氢氧燃料电池理想的氢源。反应如下: 反应Ⅰ主) :CH3OH(g)+ H2O(g) CO2(g)+ 3H2(g) ΔH1=+49kJ/mol 反应Ⅱ(副) :H2(g)+ CO2(g) CO(g)+ H2O(g) ΔH2=+41kJ/mol
温度高于300℃则会同时发生反应Ⅲ: CH3OH(g) CO(g)+2H2(g) ΔH3 (1)计算反应Ⅲ的ΔH3= 。
(2)反应1能够自发进行的原因是 ，升温有利于提高CH3OH转化率，但也存在一个明显的缺点是 。
(3)右图为某催化剂条件下，CH3OH转化率、CO生成率与温度的变化关系。
①随着温度的升高,CO的实际反应生成率没有不断接近平衡状态生成率的原因是 (填标号)。 A.反应Ⅱ逆向移动 B.部分CO 转化为CH3OH C.催化剂对反应Ⅱ的选择性低 D.催化剂对反应Ⅲ的选择性低
②随着温度的升高，CH3OH 实际反应转化率不断接近平衡状态转化率的原因是 。 ③写出一条能提高CH3OH转化率而降低CO生成率的措施 。
(4) 250℃，一定压强和催化剂条件下，1.00molCH3OH 和1.32molH2O 充分反应(已知此条件下可忽略反应Ⅲ ),平衡时测得H2为2.70mol,CO有0.030mol,试求反应Ⅰ中CH3OH 的转化
率 ，反应Ⅱ的平衡常数 (结果保留两位有效数字) 35.[化学选修3: 物质结构与性质](15分)
硫和钒的相关化合物，在药物化学及催化化学等领域应用广泛。回答下列问题:
(1)基态钒原子的外围电子轨道表达式为 ,钒有+2、+3、+4、+5等多种化合价，其中最稳定的化合价是 ,VO43-的几何构型为 .
(2) 2-巯基烟酸氧钒配合物(图1) 是副作用小的有效调节血糖的新型药物。
①基态S原子中原子核外未成对电子数为 ,该药物中S原子的杂化方式是 .所含第二周期元素的第一电离能按由大到小顺序的排列是 .
②2-巯基烟酸(图2) 水溶性优于2-巯基烟酸氧钒配合物的原因是 .
(3)多原子分子中各原子若在同一平面，且有相互平行的p轨道，则p电子可在多个原子间运动，形成“离域Π键”，下列物质中存在“离域Π键”的是 . A.SO2 B.SO42- C.H2S D.CS2
(4) 某六方硫钒化合物晶体的晶胞如图3所示，该晶胞的化学式为 。图4 为该晶胞的俯视图，该晶胞的密度为 g/cm3 (列出计算式即可)。
36.[化学-选修5:有机化学基础] (15分)
化合物F具有独特的生理药理作用，实验室由芳香化合物A制备下的一种合成路线如下:
已知：①
②
回答下列问题:
(1) A的名称为 ，B生成C的反应类型为 。 (2)咖啡酸的结构简式为 。 (3) F中含氧官能团名称为 。
(4)写出F与足量NaOH溶液反应的化学方程式
(5)G为香兰素的同分异构体，能使FeCl3溶液变紫色，苯环上只有两个取代基团，能发生水解反应，符合要求的同分异构体有 种，请写出其中核磁共振氢谱图显示有4种不同环境的氢，峰面积比为3:2:2:1的G的结构简式 。
(6)写出用
为原料(其他试剂任选) 制备肉桂酸()的合成路线。
7.B 8.A 9.C 10.B 11.D 12.B 13.D 26.(15分)
(1) 长颈分液漏斗(1分，答“分液满斗”也得分); b (1分);
(2) 排除装置内空气，避免空气中O2干扰SO2测定(2分) 偏小(1分) (3) ①B (2分)
②I2+SO2+ 2H2O=4H++SO42-+ 2I- (2分);当滴入最后一滴碘标准溶夜时，锥形瓶内溶液由无色变为蓝色，且在30s内不变色(2分)
(4)消除其他试剂、实验操作等素引起的误差(2分) (5) 64(V1-V0) (2分) 27.(14分)
(1)+6(1分) (2) SiO2 (1分);
4FeCl3+CuFeS2=5FeCl2+CuCl2+2S↓(2分) (3)MoS42-+2H+=MoS3↓+H2S↑(2分)
(4) 40℃，30min (2分) 温度太低不利于H2S 逸出; 温度太高，盐酸挥发，溶液c(H+)下降，都不利于反应正向进行。(2分) (5)1: 4(2分) (6) 3.6×102(2分) 28.(14分)
(1) +90k/mol(1分)
(2) 反应Ⅰ为熵增加的反应(1分) CO含量升高，破坏燃料电池的交换膜(2分) (3) ①C (2分)
②升温反应速率加快(2分)