有机化学第四版答案 - 高鸿宾主编 - 图文 下载本文

O(9)

(10)

HC3CO

OCH3解:(1)

CH3HNO3HSO24KMnO4COOH

NO2CH3(2)

HSO24NO2CH3+NOHO/H22CH3HNO3HSO24CH3180 CoCOOHNO2

KMnO4NO2SOH3SOH3Cl(3)

ClHNO3HSO24

Cl , Fe2?CH3(4)

CH3HNO3HSO24Br , Fe2?BrNO2CH3Br

NO2NO2OO(5)

2Zn-HgHClOO

?COOHAlCl3COOH

CH=CHCHCl22AlCl3HClCHCH=CH22(6)

CHCHCH23Cl

NaOHCHOH25CH=CHCH3

HNO3(7)

HSO24160 CoSOH3

HSO24NO2NO2CH3浓HSO24(8)

CH3Br2FeCHCH33Br混ONBr酸2?

SOH3SOH3SOH3CHCH33+ONBrHO/HONBrKMnO2224180 CoBrCOOHNO2

O(9)

O2VO , ?25OHSO24?(-HO)2O

OOAlCl3COH2SOClCOOH2O(10)

PhCH3AlCl3KMnOCH43CClO

HC3CO

(十九) 乙酰苯胺(C6H5NHCOCH3)溴化时,主要得到2-和4-溴乙酰苯胺,但2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时,则主要得到3溴乙酰苯胺,为什么?(P180)

解:乙酰苯胺溴化时,溴原子引入2-或4-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性大于上3-时:

BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3... ...

稳定NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3... ...BrH稳定BrHBrHBrH

NHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrH... ...

2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时,溴原子引入3-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性更强:

NHCOCH3CHCH33BrHNHCOCH3CHCH33HBr+2 CoNHCOCH3CHCH33Br3 Co+NHCOCH3CHCH33BrH3 Co+... ...

HNHCOCHNHCOCHNHCOCH333CHHCHCHHCH3C333C33HBrHBr+2 Co... ...HBr

(二十) 四溴邻苯二甲酸酐是一种阻燃剂。它作为反应型阻燃剂,主要用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS树脂等。试分别由萘、邻二甲苯及必要的试剂合成之。

OO2解:

VO , ?25C过量Br2OFe , ?COBrBrBrOC OCBrOCH3过量BrBrBrBrBrCH3KCrO227CH3HSO242BrBrFe , ?CH3BrOCO CBrO(二十一) 某烃的实验式为CH,相对分子质量为208,强氧化得苯甲酸,臭氧化分解产物得苯乙醛,试推测该烃的结构。

解: 由实验式及相对分子质量知,该烃的分子式为 C16H16,不饱和度为9,故该烃分子中可能含

有2个苯环和一个双键。

CHCH=CHCH22 由氧化产物知,该烃的结构为:

(二十二) 某芳香烃分子式为C9H12,用重铬酸钾氧化后,可得一种二元酸。将原来的芳香烃进行硝化,所得一元硝基化合物有两种。写出该芳香烃的构造式和各步反应式。

H解:C9H12的构造式为:C25 CH3COOHKCrO227各步反应式:

CH3HNO3HSO24CH3+NO2CH25CH3HBr

HCHp-C643(S)-CH3NO2

HSO24COOHCH25CH912CH25CH3BrH (C) 的一对对映体:

p-CHCH643(R)-(二十三) 某不饱和烃(A)的分子式为C9H8,(A)能和氯化亚铜氨溶液反应生成红色沉淀。(A)催化加氢得到化合物C9H12(B),将(B)用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C8H6O4(C),(C)加热得到化合物C8H4O3(D)。.若将(A)和丁二烯作用,则得到另一个不饱和化合物(E),(E)催化脱氢得到2-甲基联苯。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。

解:

CCH(A)CH3(B)CHCH23CH3

COOH(C)COOHOC(D)CO各步反应式略。

O(E)CH3(二十四) 按照Huckel规则,判断下列各化合物或离子是否具有芳香性。

(1)

Cl- (2)

(3) 环壬四烯负离子