有机化学第四版答案 - 高鸿宾主编 - 图文 下载本文

(二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下,能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。 解:

CH3CHCHCCCH33

(二十五) 某化合物(A),分子式为C5H8,在液氨中与金属钠作用后,再与1-溴丙烷作用,生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用,可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。

CH3A)CHCHCCH3解:(CH3CH3(B)CHCHCCCHCHCH3223

CHO3各步反应式:

CH3(A)CH3(C)CHCHCOOH(D)(E)CHCHCHCOOHCHCHCCH332233

NaCH3CHCHCCH3NH(l)3CHCHCCNa3CHCHCHBr322CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)CH3KMnO4CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)

CHCHCCH3(A)HSO + HO242HgSO4CHCHCOOHCHCHCHCOOH+3322(C)(D) CH3OCHCHCCH33(E)

第四章 二烯烃和共轭体系习题

(一) 用系统命名法命名下列化合物:

(1)

CH=CHCH=C(CH) 232HCH=C=C(CH) (2) C3324-甲基-1,3-戊二烯

CH32-甲基-2,3-戊二烯

CH3

(4)

(3)

CH=CHCH=CHC=CH23C=CCH=CH2

HH2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯

(二) 下列化合物有无顺反异构现象:若有,写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名。

(1)22)1-甲基-1,3-丁二烯,3-戊二烯3)3,5-辛二烯 ( (

(4)1,3,5-己三烯5)2,3-戊二烯 ( 解:(1) 无;

(2) 有;(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯;

(3) 有;(3Z,5Z)-3,5-辛二烯, (3Z,5E) -3,5-辛二烯,(3E,5E) -3,5-辛二烯; (4) 有;(3E)-1,3,5-己三烯, (3Z)-1,3,5-己三烯; (5) 无 (三) 完成下列反应式:

解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。

(1)

+ HOOCCH=CHCOOHCOOH

COOH(2) CHCH+

(3)

HCOOCH3+HCOOCH3HCOOCH3COOCH3H HCOOCH3COOCH3H

HCOOCH3 MgX+ RH(4)

+CHOOCH3+ RMgX(5)

(6)

+OCOCH3

(7)

CHO+CHO

(8)

+CHCl2MnOCHClK4H2OOCCHCHCHCHCOOH+H , ?222(A)CH3(9)

CHCl2(B)

h?CH3CH3

CH3CH3(10)

CH3H?CH3HCH3CH3CH3HCH3H

CH3(四) 给出下列化合物或离子的极限结构式,并指出哪个贡献最大?

H(1) C (2) ( (3) CH2=CHCH2 3CNCH)C=CHC(CH)3232(4)

(5)

CH2COCH3 (6)

CHH=CH3CC2O

解: (1) CHN3C贡献最大(非电荷分离)

CHN3C CHN3C(2) (CH)C=CHC(CH)3232 (3) CH=CHCH22 (CH)CCH=C(CH)3232 结构相似,二者贡献一样大

CHH=CH2C2结构相似,二者贡献一样大

(4)

各共振结构式结构相似,能量相同,对真实结构的贡献相同。

... ...

CHCH2C3OCHCH C23-O(5)

CHCH3C2

O贡献最大(与电负性预计相同)

(6)

CHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH323232

OOO贡献最大(共价键最多)

H=CHNOH=CHOCHHCH(五) 化合物C和C同C22232=2相比,前者C=C双键的电子云密度降低,而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。

H=CH解:C2NO的真实结构可用共振论表示如下: 2OCH=CHN2-O(I)-OCHH=N 2C-O(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷,电子云密度降低。

CH=CHOCH的真实结构可用共振论表示如下: 23CH=CHOCH23(I)CHH=OCH2C3

(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷,电子云密度升高。

(六) 解释下列反应:

BrBrBr(1)

+ 2 Br2 Br(2)

解:

CHBS2NCCl , ?4CHBr2

(1)

Br2BrBr2BrBrBr Br1,6-加成Br?1,4-加成(2) NBSBr2少量Br2,2 Br

CH2+ BrCH2CH2