药物分析习题集(附答案) 下载本文

羟基

11.与碘试液反应发生加成反应,使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是( B )

(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫喷妥钠

12.巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应,是由于基本结构中含有( D )

(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亚氨基 (E)以上都不对 13.巴比妥类药物用非水溶液滴定法时常用的有机溶剂为二甲基酰胺,滴定剂为

甲醇钠的甲醇液,常用的指示剂为( C )

(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚兰 (D)酚红 (E)以上都不对 14.巴比妥类药物在非水介质中酸性增强,若用非水法测定含量,常用的指示剂为( C )

(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚兰 (D)结晶紫 (E)甲基红-溴甲酚绿 15.根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析,其中不对的方法( E )

(A)银量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸碱滴定法 (E)三氯化铁比色法

二、不定项选择题

1. 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为( C )。

(A)紫色 (B)蓝色 (C)绿色 (D)黄色 (E)紫堇色 2. 巴比妥类药物的鉴别方法有( CD )。

(A)与钡盐反应生产白色化合物 (B)与镁盐反应生产白色化合物 (C)与银盐反应生产白色化合物 (D)与铜盐反应生产白色化合物 (E)与氢氧化钠溶液反应生产白色产物 3. 巴比妥类药物具有的特性为( BCDE )。

(A)弱碱性 (B)弱酸性 (C)易与重金属离子络和 (D)易水解 (E)具有紫外吸收特征

4. 下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥?( A )

(A)与溴试液反应,溴试液退色

(B)与亚硝酸钠-硫酸反应,生成桔黄色产物 (C)与铜盐反应,生成绿色沉淀

(D)与三氯化铁反应,生成紫色化合物

5. 下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定?( ABC )

(A)非水滴定法 (B)溴量法 (C)两者均可 (D)两者均不可 三、填空题 1. 巴比妥类药物的母核为 环状丙二酰脲 结构。巴比妥类药物常为 白色 结

晶或结晶性粉末,环状结构 与碱 共沸时,可发生水解开环,并产生 氨气 ,可使红色石蕊试纸变_蓝_。巴比妥类药物本身 微 溶于水, 易 溶于乙醇等有机溶剂,其钠盐 易 溶于水,而 难 溶于有机溶剂。 2. 巴比妥类药物的环状结构中含有 环状丙二酰脲 ,易发生 互变异

构 ,在水溶液中发生 二 级电离,因此本类药物的水溶液显 弱酸性 。 3. 硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应,生成 白色沉淀 ,加热后,沉淀转变成为 黑色PbS 。

4. 苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物 苯基丙二酰脲 。酸度检查主要是控

制 酸性杂质 的量。

5. 巴比妥类药物的含量测定方法有 银量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、

酸碱滴定法 、提取重量法、HPLC法及电泳法等。 6. 巴比妥类药物的基本结构可分为两部分:一部分为_环状丙二酰脲_结构。

另一部分为_取代基_部分。 四、是非题

(√)1.巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。 (×)2.巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。

(√)3.用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物,其目的是消除杂质吸收的干扰。 (×)4.药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。 五、配伍题 [1~2题]

(A)在弱酸性条件下与Fe反应生成紫堇色配合物 (B)与碘化铋钾生成沉淀

(C)与氨制AgNO3生成银镜反应 (D)与AgNO3生成二银盐的白色沉淀

(E)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐 1.水杨酸的鉴别 ( A ) 2.巴比妥类的鉴别 ( D ) [3~4题]

(A)经有机破坏后显硫的特殊反应 (B)与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色

(C)与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物 (D)与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色

(E)与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物 3.司可巴比妥的特殊反应 ( B ) 4.硫喷妥钠的特殊反应 ( A ) [5~6题]

(A)在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀 (B)在碱性条件下将高锰酸钾还原

3+

(C)在HCl酸性条件下生成重氮盐

(D)在适宜的pH条件下与FeCl3直接呈色,生成铁的配合物 (E)在碱性条件下水解后用标准酸滴定 5.司可巴比妥的反应 ( B ) 6.水杨酸的反应 ( D ) [7~10题]

(A)紫色堇洛合物 (B)绿色洛合物

(C)白色沉淀,难溶性于氨液中 (D)白色沉淀,可溶性于氨液中 7.巴比妥在碱性条件下与钴盐反应,现象是 ( A ) 8.硫喷妥钠在碱性条件下与铜盐反应,现象是 ( B ) 9.苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应,现象是 ( C ) 10.巴比妥在碱性条件下与汞盐反应,现象是 ( D ) 六、问答题

1. 请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理?

答:巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀。 2. 如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物?

答:甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色产物。

3. 如何用化学方法鉴别巴比妥,苯巴比妥,司可巴比妥,异戊巴比妥和含硫巴比妥?

答:CuSO4,甲醛-硫酸,Br2,Pb 4. 简述巴比妥类药物的性质,哪些性质可用于鉴别?

答:性质:巴比妥类药物具有环状丙二酰脲结构,由于R1、R2取代基不同,则形成不同的巴比

妥类的各种具体的结构。

鉴别反应:(1)弱酸性与强碱成盐。

(2)与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。

(3)与钴盐形成紫色络合物,与铜盐形成绿色络合物。 (4)利用取代基或硫元素的反应。

(5)利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等。

5. 巴比妥类药物的酸碱滴定为何在水—乙醇混合溶剂中进行滴定?

答:基于巴比妥类药物的弱酸性,可作为一元酸直接以标准碱溶液滴定。由于在水溶液中溶解

度较小,生成的弱酸盐易于水解影响滴定终点,因此多在纯溶液或含

水的醇溶液中或含水

的醇溶液进行。 6. 简述巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征?

答:巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。

在酸性溶液中,5,5-二取代和1,5,5-三取代巴比妥类药物因不电离,几乎

无明显的紫外吸收。 在碱性溶液中,因电离为具有共轭体系的

结构,故产生明显的紫外吸收。其吸收光谱随电 离的级数不同而变化。如:

在pH=2的溶液中因不电离无吸收;

在pH=10的溶液中发生一级电离有明显的紫外吸收;

在pH=13的强碱性溶液中发生二级电离有明显的紫外吸收。 7. 怎样用显微结晶法区别巴比妥与苯巴比妥?

答:取一滴温热的1%巴比妥类药物的酸性水溶液,放置在载玻片上,即刻析出固定形状的结晶,

可在显微镜下观察。

区别:巴比妥为长方形结晶; 苯巴比妥为花瓣状结晶。

8. 为何在胶束溶液中对巴比妥类药物进行滴定?

答:由于胶塑介质能改变巴比妥类药物的离解平衡,使值增大,也就使巴比妥类药物酸性增强,

终点变化明显。

9. 简述巴比妥类药物的基本结构可分为几部分?

答:一部分:巴比妥酸的环状结构,可决定巴比妥类的特性。

另一部分:取代基部分,即R1和R2,R1和R2不同,则形成不同的巴比妥类药物。

10.试述用银量法测定巴比妥类药物含量的方法?

答:原理:巴比妥类+AgNO3+Na2CO3 巴比妥类一银盐+NaHCO3+NaNO3

巴比妥类一银盐+AgNO3 巴比妥类二银盐↓+ NaNO3

方法:取本品适量精密称定,加甲醇使溶解,再加新鲜配制的无水碳

酸钠溶液,照电位滴

定法,用AgNO3(0.1mol/l)滴定液滴定,即得。

七、计算题

1.取苯巴比妥对照品用适量溶剂配成10μg/ml的对照液。另取50mg苯巴比妥钠供试品溶于水,加酸,用氯仿提取蒸干后,残渣用适当溶剂配成250ml提取液,取此提取液5.00ml,用pH=9.6的硼酸盐缓冲液稀释至100ml,作为供试液。在240nm波长处测定吸收度,对照液为0.431,供试液为0.392,计算苯巴比妥钠的百分含量? (注:苯巴比妥钠的相对分子质量为254.22,苯巴比妥的相对分子质量为232.24。两者之比为1.095)

解: 计算公式如下:(可参考教材P.124~125的例子)