应用电化学期末复习题 下载本文

损失。

3. 金属共沉积有哪些方法?

答:(1)当两种离子的?i?相差较小时,可采用调节离子浓度的方法实现共沉积。

(2)当两种离子的?i?相差不大(<0.2V),且两者极化曲线斜率又不同的情况下,则调节电流密度使其增大到某一数值,使两种离子的析出电势相同,也可以实现共沉积.

(3)当两种离子的?i?相差很大,可通过加入络合剂以改变平衡电极电

势,实现共沉积。

(4)添加剂的加入可能引起某种离子阴极还原时极化超电势较大,而对另一 种离子的还原则无影响,这时亦可实现金属的共沉积.

4. 什么是有机电合成,有哪些主要特点?。

答:定义:用电化学方法进行有机化合物合成的科学,它是一门涉及电化学、有机合成及化学工程等内容的边缘学科。

主要特点:(1)可在温和的条件下制取特定的有机产品;

(2)环境友好、“绿色”化学--- 用电子这一干净的“试剂”

去代替 易造成环

境污染的氧化剂和还原剂;

(3)通过调节电压和电流,反应易控制,适合小规模生

产;

(4)电极的种类、电解质、电解条件等可控制有机电解反应。

5. 简述电位-pH图制作的一般步骤。

答:(1)确定体系中可能发生的各类反应,列出各反应的平衡方程;

(2)根据参与反应的各组分的热力学数据计算反应的?rGm?、??、Ka; (3)导出体系各反应的?与pH的计算式,再根据指定的离子活度(或气体分压)、温度等算出各个反应的?和pH;

(4)将每个反应的计算结果表示在?-pH图上。

暂态:电极电势、电极表面的吸附状态以及电极/溶液界面扩散层内的浓度分布等都可能与时间有关,处于变化中。

稳态:电流、电极电势、电极表面状态和电极表面物种的浓度等基本上不随时间而变化。 影响催化性能等因素:

答:(1)催化剂的结构和组成:催化剂能改变电极反应的速率,由于催化剂和反应物

之间存在的某种相互作用改变了反应进行的途径,降低了反应的超电势和活化能。催化反应发生在催化电极/电解液的界面,即反应物分子必须与催化电极发生相互作用,相互作用的强弱主要决定于催化剂的结构和组成。

(2)催化剂的氧化-还原电势。催化剂的活性与其氧化—还原电势密切相关。对于

媒介体催化,催化反应是在媒介体氧化—还原电势附近发生的。一般媒介体与电极的异相电子传递很快,则媒介体与反应物的反应会在媒介体氧化—还原对的表面式电位下发生,这类催化反应通常只涉及单电子转移反应。

(3)催化剂的载体对催化活性亦有很大的影响。电催化剂的载体包括:基底电极(贵

金属电极、碳电极)、将电催化剂固定在电极表面的载体。

载体须具备良好的导电性及抗电解液腐蚀的性质,载体的作用有:

①载体仅作为一种惰性支撑物,催化剂负载条件不同只引起活性组分分散度的变化;②载体与活性组分存在某种相互作用,修饰了催化剂的电子状态,可能会显著地改变电催化剂的活性和选择性;③电催化剂的表面微观结构和状态、溶液中的化学环境等。

.什么是一次电池?其不可充电的原因是什么?一次电池有何优点? 答:(1)一次电池为电池放电后不能用充电的方法使其复活的一类电池

(2)不能充电的原因是由于电池反应或电极反应的不可逆性或条件限制使电池的反应很难可逆的进行所决定的。

(3)主要优点:方便、简单、容易使用,维修简单、贮存寿命长,具有适当的比能量和比功率,可靠,成本低。 简述电镀生产工艺流程及各步骤的目的。

答:电镀生产工艺流程:镀前处理、电镀、镀后处理。

(1)镀前处理:获得良好镀层的前提,包括机械加工、酸洗、除油等步骤。 ①机械加工:用机械的方法,使镀件表面光洁平整,使镀层与基体结合良好,防止毛刺的发生。

②电解抛光:除去镀件缺陷,得到一个洁净平整的表面,且镀层与基体有较好的结合力,减少

麻坑和空隙,使镀层耐蚀性提高。 ③酸洗:除去镀件表面氧化层或其他腐蚀物。

④氰化电镀:为防止盐酸带入镀液,酸洗后需进行中和处理,避免氰化物的酸解。

⑤除油:清除基体表面上的油脂。

⑵ 电镀:镀件经过镀前处理,进入电镀工序,获得符合要求的镀层。 ⑶镀后处理:去除电镀后镀件表面的吸附镀液或进行特殊化处理如钝化、着色。

为了解和防止金属的腐蚀,首先要了解金属本身、它的可溶性离子和各种氧化物及难溶盐的稳定存在条件,电势-pH图就是了解这些条件的有力工具,因此它在腐蚀研究中有着广泛的应用。下图为Fe-H2O体系298K的电势-pH图,请详细阐述图中(A)、(B)、(C)、(D)线所代表的含义,并简述如何将该图利用到金属防护上。

答:(1)(D)表示有H+或OH-参加的氧化还原反应,即电极电位与溶液pH有

关的反应(1分):Fe2O3?6H??2e???2Fe2??3H2O(1分)

(B)和(C)表示没有H或OH参加的氧化还原反应,平衡电极电

+

-

3??2?位与溶液的pH无关(1分)。其中(B)表示的为Fe?e?Fe(0.52??分),(C)表示的为Fe?2e?Fe(0.5)

(A)表示的是有H+和OH-参加的非氧化还原反应,反应不受电极

电势影响(1分):Fe2O3?6H??2Fe3??3H2O(1分)

(2)由电位—pH图可知:若使Fe不腐蚀,有四种方法:

①提高pH值(1分); ②降低电位—阴极保护(1分)

③升高电位—阳极保护、钝化剂、缓蚀剂(1分) ④加入特定金属,缩小腐蚀区(1分)