注：

4.15 在25 °C向1 kg溶剂A(H2O)和0.4 mol溶质B形成的稀溶液中又加入1 kg的纯溶剂，若溶液可视为理想稀溶液，求过程的?G。

解：理想稀溶液 溶质和溶剂的化学势表达式分别为

将以上数据代入DG计算式，得

4.16 （1）25 °C时将0.568 g碘溶于50 cm3 CCl4中，所形成的溶液与500 cm3水一起摇动，平衡后测得水层 中含有0.233 mmol的碘。计算点在两溶剂中的分配系数K，

。设碘在两种溶剂中均以

在水中的浓度是1.33 mmol×dm-3，求碘在 解：（1）

的分子量为

中的浓度。 ，因此

分子形式存在。（2）若25 °C

（2）

4.17 25 °C时0.1 mol NH3溶于1 dm3三氯甲烷中，此溶液NH3的蒸气分压为4.433 kPa，同温度时0.1 mol NH3溶于1 dm3水中，NH3的蒸气分压为0.887 kPa。求NH3在 水与三氯甲烷中的分配系数

解：NH3在 水与三氯甲烷中分配达到平衡时

而 溶质的化学势 因 此，

当 溶液中的NH3和气相中的NH3达平衡时 由 于 因 此，

4.18 20 °C某有机酸在水和乙醚中的分配系数为0.4。今有该有机酸5 g溶于100 cm3水中

形成的溶液。

（1） 若用40 cm3乙醚一次萃取（所用乙醚已事先被水饱和，因此萃取时不会有水溶于乙醚），求水中还剩 下多少有机酸？

（2） 将40 cm3乙醚分为两份，每次用20 cm3乙醚萃取，连续萃取两次，问水中还剩下多少有机酸?

解：设有机酸的分子量为M；分配平衡时，水中的有机酸还剩m克

根据Nernst分配定律

用同样体积的乙 醚萃取n次，则有

（1） 用40 cm3乙醚萃取一次

（2） 每次用20 cm3乙醚萃取，连续萃取两次

4.19 25 g的CCl4中溶有0.5455 g某溶质，与此溶液成平衡的CCl4的蒸气分压为11.1888 kPa，而在同一温度时纯CCl4的 饱和蒸气压为11.4008 kPa。 （1） 求此溶质的相对分子量。

（2） 根据元素分析结果，溶质中含C为94.34 %，含氢为5.66 %（质量分数），确定溶质的化学式。 解：（1）设该溶液为理想稀溶液，则溶剂服从Raoult定律

（3） 设该物质的化学式为CnHm，则

解得，

化学式为C14H10。

4.20 10 g葡萄糖（C6H12O6）溶于400 g乙醇中，溶液的沸点较纯乙醇的上升0.1428 °C。另外有2 g有机物质溶于100 g乙醇中，此溶液的沸点则上升0.1250 °C。求此有机物质的相对分子质量。

解：10 g葡萄糖（C6H12O）溶于400 g乙醇中

2 g有机物质溶于100 g乙醇中

4.21 在100 g苯中加入13.76 g联苯（C6H5C6H5），所形成溶液的沸点为82.4 °C。已知纯苯的沸点为80.1 °C。 求：（1）苯的沸点升高系数；（2）苯的摩尔蒸发焓。 解：