1．已知： ?(Ag+ / Ag) ＝ 0.7991 v ，[Ag(NH3)2] 的 K稳＝1.1×107 ，[Ag(S2O3)2]3 的

ΘΘ＋－

K稳＝2.9×1013 ，计算下列两个半反应的 ?值，并比较[Ag(NH3)2] 和 [Ag(S2O3)2]3

Θ

＋

Θ

－

的氧化性 。

＋－

⑴ [Ag(NH3)2] (aq) ＋ e＝ Ag (s) ＋ 2 NH3(aq)

⑵ [Ag(S2O3)2]3 (aq) ＋ e＝ Ag (s) ＋ 2 S2O3(aq)***

－

－

2－ 2．已知： Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝ 1.84 v

＋－＋Θ

[Co(NH3)6]3 ＋ e ＝ [Co(NH3)6]2 ?＝ 0.062 v

Θ

K稳 [Co(NH3)6]2＝ 1.3×105

Θ

求：K稳 [Co(NH3)6]3＝ ？**

＋

3．用下列数据 ，确定在 25℃ 下 [Cd (NH3)4]2 配离子的稳定常数 。

?Θ(Cd2+ / Cd) ＝ －0.400 v ， ?Θ[Cd(NH3)4]2/ Cd]＝－0.610 v **

ΘΘ

4．已知： ?(Cu2+ / Cu) ＝ 0.337 v ， ?(Cu+ / Cu) ＝ 0.515 v ，

－Θ

[CuCl2] 的 K稳＝ 3.16×105

＋－－Θ

求：反应 Cu2 ＋ Cu + 4 Cl ＝ 2 [CuCl2] 的平衡常数 K。***

5．固体 CrCl3?6 H2O 有三种水合异构体：[Cr(H2O)6]Cl3 ， [Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O ，

[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O 。若将一份含 0.5728 g CrCl3?6 H2O 的溶液通过一支酸型阳离子

－

交换柱，然后用标准 NaOH 溶液滴定取代出的酸，消耗了28.84 ml 的 0.1491 mol?L1 NaOH 。试确定此Cr(Ⅲ) 配合物的正确化学式 。

（原子量：Cr 52.00 , H 1.008 , Cl 35.45 , O 16.00）***

－

6．计算在 1.0 L 0.10 mol?L1 KCN 溶液中可溶解 AgI 多少克？

Θ－Θ

（已知：KspAgI ＝ 1.5×1016 ，K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，AgI式量 234.8）

＋

－

＋

Θ

＋

＋

＋

－

***

－

7．求 1.0 L 1.0 mol?L1 Na2S2O3 溶液能溶解多少克 AgBr ?

ΘΘ－

（已知：K稳 [Ag(S2O3)2]3＝ 2.4×1013 ，KspAgBr ＝ 5.0×1013 ，AgBr式量 187.8）

－

***

－

8．在1.0 L 1.0 mol?L1 的氨水可溶解 AgCl 多少克？已知 ：AgCl式量为 143.4 ，

Θ－Θ

KspAgCl＝ 1.6×1010，K稳 [Ag(NH3)2]+＝1.0×10 7。***

＋－＋Θ

9．已知：Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝ 1.808 v

＋－－Θ

Co2 ＋ 6 CN ＝ [Co(CN)6]4 K稳＝ 1.00×1019

＋－－Θ

Co3 ＋ 6 CN ＝ [Co(CN)6]3 K稳＝ 1.00×1064

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.401 v

－－－Θ

⑴ 求 [Co(CN)6]3 ＋ e ＝ [Co(CN)6]4 的 ?值 。

⑵ 讨论 [Co(CN)6]4 在空气中的稳定性 。***

＋－Θ

10．已知：[Zn(NH3)4]2和[Zn(OH)4]2稳定常数分别为1.0×109和3.0×1015，KbNH3＝

－

1.8×105 ，求：

＋－－Θ

⑴ 反应 [Zn(NH3)4]2＋ 4 OH ＝ [Zn(OH)4]2＋ 4 NH3 的平衡常数 K；

－

⑵ 1.0 mol?L1 NH3溶液中 [Zn(NH3)42] / [Zn(OH)42]的比值。***

11．求下列电池的电动势：

＋－－＋－

(－)Cu∣[Cu(NH3)4]2(0.10 mol?L1)，NH3(1.0 mol?L1)‖Ag(0.010 mol?L1)∣Ag(＋)

ΘΘΘ

（已知：?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，?(Cu2+ / Cu) ＝0.337 v ，K稳 [Cu(NH3)4]2＝ 4.8×1012 ）

－

＋

－

＋

***

＋－Θ

12．已知： Au3 ＋ 3 e ＝ Au ?＝ 1.498 v ，

－－－Θ

[AuCl4] ＋ 3 e ＝ Au + 4 Cl ?＝ 1.000 v ，

计算 [AuCl4] 的稳定常数 。**

－－＋

13．将铜片插入含 1.0 mol?L1 氨水和 1.0 mol?L1 [Cu(NH3)4]2的溶液中构成一个半电池，

Θ

将此半电池与标准氢电极组成原电池，测得其电动势E＝0.030 v ，且知标准氢电极在

＋Θ

此作正极。试计算 [Cu(NH3)4]2的 K稳。(已知：?(Cu2+ / Cu)＝ 0.337 v )***

＋－＋Θ

14．已知： Fe3 ＋ e ＝ Fe2 ?＝ 0.77 v ，

－－－Θ

[Fe(CN)6]3 ＋ e ＝ [Fe(CN)6]4 ?＝ 0.36 v ，

＋－－Θ

Fe2 ＋ 6 CN ＝ [Fe(CN)6]4 K稳＝ 1.00×1035

－Θ

计算 [Fe(CN)6]3 的 K稳＝ ？ **

－

Θ＋

15．由热力学数据 ?f Gm计算 [Cu(NH3)4]2的稳定常数 。

＋＋Θ

即 Cu2(aq) ＋ 4 NH3?H2O(aq) ＝ [Cu(NH3)4]2(aq) ＋ 4 H2O( l ) 的 K。 已知：298 K 时 Cu2(aq) NH3?H2O(aq) [Cu(NH3)4]2(aq) H2O( l )

Θ－

?f Gm/ kJ · mol1 65.52 －263.8 －111.3 －237.19

＋

＋

***

－－

16．⑴ 求 Zn (OH)2 ＋ 2 OH ＝ Zn (OH)42 的平衡常数 ；

－

⑵ 0.010 mol Zn (OH)2 加到 1.0 mol?L1 NaOH 溶液中，NaOH 浓度要多大，才能使之

－

完全溶解( 完全生成Zn(OH) 42 )? ΘΘ－

（K稳 [Zn(OH)4]2＝ 3.2×1015 ）， KspZn(OH)2 ＝1.0×1017 ）***

＋＋

17．已知298.2 K 时反应 ：[Ni(H2O)6]2＋ 6 NH3 ＝ [Ni(NH3)6]2＋ 6 H2O

Θ－Θ－－

的Δ rHm＝－79.49 kJ · mol1 ，Δ rSm＝－92.05 J · mol1 · K1 ，

Θ

⑴ 计算反应的 ? r Gm并判断反应的方向 ；

＋Θ

⑵ 计算 [Ni(NH3)6]2的 K稳 。***

－

＋－Θ

18．已知 Cu2 ＋ 2 e ＝ Cu ?＝ ＋0.34 v ，

＋－＋Θ

Cu2 ＋ e ＝ Cu ?＝ ＋0.16 v ，

－－－Θ

[Cu(CN)2]＋ e ＝ Cu ＋ 2 CN ?＝ －0.90 v ，

＋－－－Θ

试求：Cu ＋ 2 CN ＝ [Cu(CN)2] 平衡中 [Cu(CN)2] 的 lg K稳 。**

－

19．在某温度时用 1.0 L 1.00 mol?L1 氨水处理过量的 AgIO3固体，溶解了85 g AgIO3，计

ΘΘ－

算 K稳 [Ag(NH3)2] 值 。（已知：该温度时 KspAgIO3＝ 4.5×108 ，AgIO3 的式量为

＋

283）***

20．根据已知数据判断下列反应能否发生：

－＋

Pb(CN)42 ＋ 2 H2O ＋2 H ＝ Pb(OH)2 + 4 HCN

ΘΘ－Θ－

K稳 Pb(CN)42＝ 1.0×1011 ， KspPb(OH)2 ＝ 2.5×1016，KaHCN ＝ 4.93×1010

－

***

－－Θ

21．⑴ 计算 CuCl( s ) + Cl(aq) ＝ CuCl2 (aq) 反应的平衡常数 K；

－Θ

⑵ 在1.0 L 1.00 mol?L1 HCl 溶液最多可以溶解 CuCl 固体多少克？（已知：KspCuCl

－Θ

＝1.2×106 ，K稳CuCl2＝ 3.2×105 ，CuCl 式量 99.0）***

Θ－Θ

22．已知： KspAgCl ＝ 1.8×1010 ，K稳 [Ag(NH3)2]＝1.7×107 ，要使0.20 mol 的 AgCl

－

＋

固体溶于 1.0 L 氨水中（忽略体积变化），问氨水的最初浓度最少需要多大才行 ？ ***

－

23．若使 1.0 L 2.0 mol?L1 的 AgNO3 溶液不致因加入 0.40 mol NaCl 固体（忽略体积变

－

化）而析出 AgCl 沉淀，溶液中自由 CN 离子的最低浓度应是多少才行 ？

Θ－Θ

（已知：KspAgCl ＝ 1.6×1010 ，K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21）***

－

24．Au 溶于王水，生成 AuCl4 和 NO 。

－－－

⑴ 配平离子反应方程式： Au ＋ NO3 ＋ Cl → AuCl4 ＋ NO

＋－Θ

⑵ 已知： Au3 ＋ 3 e ＝ Au ?＝ ＋1.500 v ，

＋－－Θ

Au3 ＋ 4 Cl ＝ AuCl4 K稳 ＝ 2.65×1025

＋－－Θ

4 H ＋ NO3 ＋ 3 e ＝ NO ＋ 2 H2O ?＝ ＋0.957 v ，

Θ

计算反应的平衡常数 K。***

－

＋Θ＋Θ

25．已知： Co(NH3)62 K稳＝3.5×105 ，Co(NH3)63 K稳＝1.6×1035 ，

＋－＋Θ

Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝ ＋1.80 v ，

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ ＋0.40 v ，

Θ

KbNH3 ＝ 1.8×105

＋－＋Θ

求：⑴ Co(NH3)63 ＋ e ＝ Co(NH3)62 ?＝ ？ ⑵ 空气和含有 0.10 mol?L

－1

Co(NH3)62 ，2.0 mol?L1 NH4，

＋

－

＋

2.0 mol?L1 NH3?H2O 的混合液相接触，若空气中 O2 的分压力为20.3 kPa ， 计算 ?(O2/OH)＝? 溶液中可能发生什么反应？写出有关反应方程式。****

－－－Θ

26．已知： Ag(CN)2 ＋ e ＝ Ag ＋ 2 CN ?＝－0.31 v ，

－－－Θ

Ag(S2O3)23＋ e ＝ Ag ＋ 2 S2O32 ?＝ ＋0.01 v ，

－

－

计算下列反应：Ag(S2O3)23＋ 2 CN ＝ 2 Ag(CN)2 ＋ 2 S2O32 在298 K

Θ

时的平衡常数 K，并指出反应自发进行的方向 。**

27．欲用 100 ml 氨水溶解 0.717 g AgCl(式量为143.4) ，求氨水的最初浓度至少为多少

－ΘΘ－

（mol?L1）？（已知：K稳 [Ag(NH3)2]＝ 1.7×107 ，KspAgCl ＝1.8×1010）

－

－

－

－

＋

***

28．在 Zn (OH)2 饱和溶液中悬浮着一些 Zn (OH)2 固体，将NaOH 溶液加入到上述溶液中， 直到所有悬浮的 Zn (OH)2 固体恰好溶解为止 。此时溶液的 pH 值为 13.00 ，计算溶

＋－

液中 Zn2 和 Zn(OH)42离子的浓度 。

Θ－Θ

（已知：KspZn(OH)2 ＝ 4.5×1017， K稳Zn(OH)42＝ 2.9×1015）****

－－

29．近似计算 AgBr 在 2.0 mol?L1 氨水和 2.0 mol?L1 Na2S2O3 溶液中的溶解度

－ΘΘ

（mol?L1）各为多少？（已知：K稳 [Ag(NH3)2]＝ 1.7×107 ，K稳 [Ag(S2O3)2]3＝

Θ－

2.4×1013 ，KspAgBr ＝ 5.0×1013）***

－－

30．1.0 L 0.10 mol?L1 CuSO4 溶液中加入 6.0 mol?L1 氨水1.0 L ，求平衡时溶液中

＋ΘCu2 的浓度 。（K稳 [Cu(NH3)4]2＋＝2.1×1013）***

－－－

31．通过计算说明：在 0.20 mol?L1 Ag(CN)2 的溶液中，加入等体积 0.20 mol?L1 的 KI 溶液，能否形成 AgI 沉淀？

ΘΘ－

（K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，KspAgI ＝ 1.5×1016）**

－

32．将 23.4 g NaCl 加到 1.0 L 0.10 mol?L1 AgNO3 溶液中 ，若要求不析出 AgCl 沉淀， 至少需加入多少克 KCN 固体（忽略体积变化）。

ΘΘ－

（已知： K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，KspAgCl ＝ 1.6×1010

－＋

－

－

－

NaCl 式量 58.5 ， KCN 式量 65.0 ）***

Θ－Θ

33．已知： KspAgBr＝5.0×1013 ，K稳 [Ag(NH3)2] ＝ 1.7×107 ，

＋－Θ

⑴ 计算 AgBr ＋ 2 NH3 ＝ [Ag(NH3)2] ＋ Br 的平衡常数 K；

＋

⑵ 0.010 mol AgBr 能否完全溶于 1.0 L 浓 NH3?H2O（15.0 mol?L1）中？（即完全变

＋－

为 [Ag(NH3)2] 和 Br ）***

－

34．在1.0 L 0.10 mol?L1 Na[Ag(CN)2] 溶液中 ，加入0.10 mol NaCN ，然后再加入： ⑴ 0.10 mol NaI ，⑵ 0.10 mol Na2S ，通过计算回答：是否会有AgI 或 Ag2S 沉淀生

－