⑶ 若在正极中加入氨水 ，并使溶液中 [NH3]＝1.0 mol?L1 ，此时测得电池的电动势为

＋Θ

E’＝0.1722 v ，求[Cu (NH3)4]2离子的K稳。

Θ－

（?(Cu2+ / Cu)＝0.3400 v ，法拉第常数F ＝96485 C · mol1）***

－－

67．在50 ml 0.10 mol?L1 AgNO3 溶液中加入30 ml 密度为0.932 g?ml1含NH3 18.24%

－

的氨水 ，冲稀至 100 ml 后再加入 0.10 mol?L1 KCl 溶液 10 ml ，通过计算判断有无

＋ΘΘ－

AgCl 沉淀析出 ？（[Ag (NH3)2] 的K稳 ＝1.7×107 ，KspAgCl＝1.8×1010 ，氨的

－

式量为 17 ）*** 68．通过计算判断在FeCl3 溶液中加入足量NaF 后，是否还能氧化 SnCl2 ?

ΘΘΘ

(已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.77 v ，?(Sn4+ / Sn2)＝0.15 v ，K稳FeF63＝1.0×1016 ，各有关物种

＋

－

均处于标准状态下)**

69．通过计算说明下列氧化还原反应能否发生 ？若能发生，写出化学反应方程式 。

＋

⑴ 在含有Fe3离子的溶液中加入KI ；

＋

⑵ 在含有Fe3离子的溶液中先加入足量的NaCN 后 ，再加入KI 。

ΘΘ－Θ

（已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ，?(I2 / I)＝0.54 v ，[Fe (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1042 ，

－Θ

[Fe (CN)6]4 的 K稳＝1.0×1035 ）***

－＋

70．向含有0.010 mol?L1 Zn2离子的溶液中通入H2S 至饱和 ，当pH≥1 时即可析出ZnS

－－－＋

沉淀 。但若往含有1.0 mol?L1 CN离子的0.010 mol?L1 Zn2离子的溶液中通入H2S

－

至饱和 ，则需要在pH≥9时 ，才能析出ZnS沉淀 。根据上述条件 ，计算[Zn(CN)4]2

－

的 K稳＝？（计算中忽略CN 的水解）****

＋

71．在Zn2溶液中加碱会产生Zn (OH)2 沉淀，若加入过量的碱则 Zn (OH)2 沉淀又会溶解生

－＋－－

成 [Zn (OH)4]2 配离子。为使溶液中 [Zn2]≤1.0×105 mol?L1 ，溶液的 pH 值应控制在什么范围 ？

Θ－－Θ

（已知：Zn (OH)2的Ksp＝4.5×1017 ，[Zn (OH)4]2的K稳＝2.8×1015）***

72．用 AgNO3，NH3?H2O，NH4NO3 配制成的1.0 L 溶液中，其浓度依次为0.01，0.08 ，

－1Θ－5＋

2.0 mol?L 。25℃时 ，KbNH3＝5.0×10 ，假设配离子产物只有 [Ag (NH3)2]，其

－

稳定常数为 1.45×107 。计算该溶液的pH 值及Ag 、NH3的平衡浓度 。***

＋

－－Θ

73．已知： AgBr ＋ e ＝ Ag ＋ Br ?＝0.071 v

－－－Θ

[Ag (S2O3)2]3 ＋ e ＝ Ag ＋ 2 S2O32 ?＝0.010 v ＋－Θ

Ag ＋ e ＝ Ag ?＝0.799 v

⑴ 将50 ml 0.15 mol?L1 的AgNO3 与 100 ml 0.30 mol?L1 的 Na2S2O3 混合 ，试计

＋

算混合液中 Ag 的浓度 ；

－

⑵ 通过计算确定 0.0010 mol AgBr 能否溶于 100 ml 0.025 mol?L1 的 Na2S2O3 溶液

中 ？（假设溶解后溶液体积不变）****

－

－

＋＋

74．根据下列数据计算反应 [Cu (NH3)4]2 ＋ Cu ＝ 2 [Cu (NH3)2] 的平衡常数 ，若不考虑

＋

逐级配合过程 ，判断 [Cu (NH3)2] 在溶液中能否稳定存在 ？

＋Θ＋Θ

[Cu (NH3)2] 的 K稳＝7.24×1010 ，[Cu (NH3)4]2 的 K稳＝1.07×1012 ，

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.401 v

Cu2 0.159 v Cu 0.52 v Cu ***

＋－

75．已知 Hg2－Cl 体系中逐级稳定常数的对数值分别为 6.74 ，6.49 ，0.85 ，1.0 。

－－－

试计算0.010 mol?L1 的HgCl2 在水溶液中的第一级离解度（即 HgCl2＝HgCl＋Cl）。

＋

＋

****

－－－－

76．在 0.10 mol?L1 的 [AlF6]3 溶液中 ，含有游离的 F 离子0.010 mol?L1 ，溶液中

＋

有哪些物种 ？（不考虑水及其电离情况）写出物料平衡式 ，计算溶液中 Al3 离子的浓度 。（已知各级积累稳定常数：β1＝1.4×106 ，β2＝1.4×1011 ，β3＝1.0×1015 ， β4＝5.6×1017 ，β5＝2.5×1019 ，β6＝6.9×1019 ）****

＋Θ－Θ

77．已知：[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×107 ，[Ag (S2O3)2]3的 K稳＝2.4×1013 ，

－ΘΘ－

[Ag (CN)2] 的 K稳＝1.0×1021 ，KspAgI＝ 1.6×10 16 ，

⑴ 在 1.0 L 6.0 mol?L1 的 NH3?H2O 中 ，加入 0.10 mol AgNO3 ，再加入0.10 mol 固体KI ，通过计算判断是否有 AgI 沉淀析出 ？（加入固体时，忽略体积变化）

－

⑵ 如要溶解 0.10 mol AgI 在1.0 L 1.0 mol?L1 的 Na2S2O3 和 KCN 两种配合剂中 ，

通过计算判断应选择哪一种较好 ？***

ΘΘ

78．已知下面两个反应在298 K时的ΔrHm 和ΔrSm：

－

⑴ [Cd (H2O)4]2＋4 CH3NH2＝[Cd (CH3NH2)4]2＋4 H2O

Θ－Θ －－

ΔrHm＝－57.3 kJ · mol1 ，ΔrSm＝ －67.3 J · mol1 · K1

＋

＋

⑵ [Cd (H2O)4]2＋2 NH2CH2CH2NH2＝[Cd (en)2]2＋4 H2O

Θ－Θ －－

ΔrHm＝－56.5 kJ · mol1 ，ΔrSm＝ ＋14.1 J · mol1 · K1

＋

＋

试计算 [Cd (CH3NH2)4]2 和 [Cd (en)2]2 的稳定常数 ，并从结构和热力学的观点分析它

们稳定性不同的原因 。****

－＋

79．若在 0.10 mol?L1 [Co(NH3)6]3的溶液中加酸酸化 ：

＋＋＋＋

[Co(NH3)6]3 ＋ 6 H ＝ Co3 ＋ 6 NH4

＋－＋

设起始浓度 [H]＝1.0 mol?L1 ，试求达平衡时 [Co(NH3)6]3 离子的浓度 。

＋ΘΘ－

（已知： [Co(NH3)6]3 的K稳＝1.6×1035 ，KbNH3＝1.81×105）****

－－

80．在5.0 ml 0.50 mol?L1 的 FeCl3 溶液中加入 30.0 ml 1.00 mol?L1 的 NaCN 溶液 ，

－＋

然后再加入 5.0 ml 1.00 mol?L1 的 KI 溶液 ，假定溶液中 Fe2 离子和 I2 的浓度都

－－

等于 1.0×106 mol?L1 ，通过计算判断有无 I2 析出 ？

ΘΘ－Θ

（已知：?(Fe3+ / Fe2+)＝0.77 v ，?(I2 / I)＝0.54 v ，[Fe (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1042 ）

＋

＋

－

***

Θ－－Θ

81．已知：AgI 的Ksp＝1.6×1016 ，[Ag (S2O3)2]3的K稳＝2.4×1013 ，

Θ－－Θ

Ag2S的Ksp＝1.6×1049 ，[Ag (CN)2]的K稳＝1.0×1021 ，

Θ－

H2S 的 Ka2＝1.0×1013

⑴ 欲分别使 0.10 mol AgI 固体溶解在1.0 L的 Na2S2O3 和 KCN 两种配合剂中 ，通

过计算溶解反应的平衡常数 ，说明选择何者为好 ？

⑵ 如欲使 0.10 mol AgI 固体溶解在你所选择的1.0 L的配合剂中 ，试计算配合剂的总

浓度至少应为多少 ？

⑶ 如果在上题溶解反应达到平衡后的溶液中 ，再加入0.10 mol Na2S 固体 ，通过计算

说明有无 Ag2S 沉淀析出 ？（假设固体加入后，溶液的总体积不变）***

＋－Θ

82．已知： Au ＋ e ＝ Au ?＝1.70 v

－－Θ

O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝0.401 v

－ΘΘ－

[Au (CN)2]的 K稳＝2.0×1038 ， HCN 的 Ka＝4.93×1010 试求：

－－－Θ

⑴ 反应 O2 ＋ 4 Au ＋ 8 CN ＋2 H2O ＝ 4 [Au (CN)2] ＋ 4 OH 的 K； ⑵ 在中性条件下（pH＝7.0），溶液中氰化物总浓度0.10 mol?L1（即HCN＋CN 的浓

－－－

度之和为0.10 mol?L1），[Au (CN)2] 的浓度为 0.10 mol?L1，向溶液中通入 100 kPa Θ

（p）的空气（设其中氧气的体积分数为20％） ，计算⑴反应的 ΔrGm 。

－

－

（法拉第常数F ＝96485 C · mol）****

83．实验法求 Fe F3 (H2O)3 配合物（通常简写为 Fe F3）的稳定常数方法如下：

＋－＋－－－

将铂片浸在一个含有Fe3(0.10 mol?L1) ，Fe2(1.0 mol?L1) ，和 F(1.0 mol?L1) 的

＋－＋－

半电池中（已知 ，Fe3能与 F 离子生成稳定 Fe F3 配合物 ，而Fe2 几乎不与 F 发

Θ

生配合反应）。将此半电池与一个 pH＝2.00 ，H2 压力为 p 的氢气－氢离子半电池相连接 ，构成一个原电池 。当氢电极为负极时 ，测得电池的电动势为 0.150 v 。 ⑴ 写出该原电池的符号 ，两极反应式和电池反应式 ；

＋－ΘΘ

⑵ 计算 Fe3 ＋ 3 F ＝ Fe F3 的 K稳＝ ？（?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v）****

－

84．将过量 Zn (OH)2 加入 1.0 L KCN 溶液中 ，平衡时溶液的 pH＝10.50 ，[Zn (CN)4]2

－＋－

配离子的浓度是 0.080 mol?L1 ，试计算溶液中 Zn2 ，CN 和 HCN 浓度以及初始时

Θ－－Θ

KCN的浓度。（已知：Zn (OH)2的Ksp＝1.2×1017 ，[Zn (CN)4]2的K稳＝5.0×1016，

Θ－

HCN 的 Ka＝4.0×1010）***

ΘΘ

85．已知： ?(Ag+ / Ag) ＝ 0.7991 v ， ?(Zn2+ / Zn) ＝ －0.763 v ，

ΘΘ

?(AgBr / Ag) ＝ 0.071 v ， ?(Ag (S2O3) 23 / Ag) ＝ 0.010 v ，试求：

Θ

⑴ 计算 K稳[Ag (S2O3)2]3 ；

－－－Θ

⑵ 计算溶解反应AgBr＋2 S2O32＝[Ag (S2O3)2]3＋Br的平衡常数K。***

－

－

－

＋

86．已知氨与Cu2 离子形成的各级配离子的逐级积累稳定常数分别为：

β1＝2.0×104 ，β2＝4.1×107 ， β3＝3.0×1010 ，β4＝1.5×1012 ，若以 TCu 表示溶液

中Cu的总浓度 ，试写出溶液中 Cu 的物料平衡式 ，并计算当溶液中游离氨的平衡浓度

－＋＋＋＋

为 0.10 mol?L1 时，溶液中 [Cu2]，[Cu (NH3)2] ，[Cu (NH3)22] ，[Cu (NH3)32] ，

＋

[Cu (NH3)42] 各离子浓度所占百分比 。****

＋－＋Θ

87．已知： Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝1.808 v

＋－Θ

O2 ＋ 4 H ＋ 4 e ＝ 2 H2O ?＝1.229 v

＋Θ＋Θ

[Co(NH3)6]3 的K稳＝1.4×1035 ，[Co(NH3)6]2 的K稳＝1.3×105 ，

Θ－

KbNH3＝1.81×105

⑴ 试确定 Co3 在水溶液中能否稳定存在 ？

－＋

⑵ 当体系加入氨水后 ，若平衡时 [NH3]＝1.0 mol?L1 ，试确定 [Co(NH3)6]3 配离子 在该溶液中能否稳定存在（设各有关物种浓度均为标准态）？****

－

88．在 0.10 mol?L1 的AgNO3 溶液 50 ml中加入比重为 0.932 含 NH3 18.24% 的氨水

10 ml 后 ，再加水稀释至 100 ml ，

＋＋

⑴ 计算该溶液中 Ag 、[Ag (NH3)2] 和 NH3 的平衡浓度 ；

－

⑵ 将10 ml 1.0 mol·L1 KCl 溶液加入该溶液中，用计算说明有无沉淀析出？

⑶ 溶液中的自由氨最低浓度为多少时，可阻止沉淀析出？（已知：NH3 的式量为 17 ，

＋ΘΘ－107

[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.6×10 ，KspAgCl＝1.5×10）***

＋－

89．某银氨配离子的溶液100 ml ，其中 [Ag (NH3)2] 的浓度为0.05 mol?L1 ，游离NH3

－＋

的浓度为 2.9 mol?L1 ，试计算溶液中 Ag 的浓度 。若在该溶液中加入 10 ml 0.10

－＋

mol?L1 的 KCl 溶液 ，通过计算判断有无 AgCl 沉淀析出 ？已知：[Ag (NH3)2] 的 ΘΘ－

K稳＝1.7×107 ， KspAgCl＝1.8×1010 **

＋

＋－

90．某银氨配离子的溶液100 ml ，其中 [Ag (NH3)2] 的浓度为0.05 mol?L1 ，游离NH3

－＋

的浓度为 2.9 mol?L1 ，试计算溶液中 Ag 的浓度 。若在该溶液中加入 10 ml 0.10

－

mol?L1 的 KBr 溶液 ，通过计算判断有无 AgBr 沉淀析出 ？如欲阻止 AgBr 沉淀析

＋Θ

出 ，该溶液中游离NH3的最低浓度应为多少？已知：[Ag (NH3)2] 的 K稳＝1.7×107 ，

Θ－

（KspAgBr＝3.3×1013）***

＋－

91．某阳离子 M2 能生成 [MCl4]2 配离子 ，其稳定常数为1.0×1021 。当把过量的固体

MI2 加入到 1升NaCl 溶液中时 ，为了使0.010 mol MI2 溶解 ，试计算溶液中NaCl

Θ－

最少应有多少 ？（已知：KspMI2＝1.0×1015）**

－－

92．向一含有0.20 mol?L1 的游离 NH3 和 0.20 mol?L1 的 NH4Cl 的缓冲溶液中加入等

－

体积的 0.030 mol?L1 的 [Cu (NH3)4]Cl2 溶液 ，通过计算说明能否生成 Cu (OH)2 沉

Θ－＋Θ

淀 ？（已知：Cu (OH)2 的 Ksp＝1.6×1019 ， [Cu (NH3)4]2 的 K稳＝4.8×1012 ， Θ－

KbNH3＝1.81×105 ）**