19无机化学万题库计算题1621 下载本文

93.一个铜电极浸在含有 1.00 mol?L1 的NH3 和 1.00 mol?L1 的 [Cu (NH3)4]2 配离子

溶液中 ,若用标准氢电极与之组成原电池 ,写出该电池符号并计算该电池的电动势。

Θ+Θ

(已知 ?(Cu2+ / Cu)=0.337 v ,[Cu (NH3)4]2 的 K稳=2.63×1012 。)**

-ΘΘΘ

94.已知配离子[AuCl4]的稳定常数K稳=2.4×1025 ,?(Au3+ / Au)=1.41 v ,?(Au+ / Au)=

Θ

1.69 v 。计算?([AuCl4]/Au)=。**

++

95.某溶液中原来 Fe3 和 Fe2 的浓度相等 。若向溶液中加入 KCN 固体 ,使达平衡时游

--+-+

离的 CN 离子浓度为1.0 mol?L1 ,试计算此时电极反应 Fe3 + e = Fe2 的电

Θ-Θ

极电势是多少 ?(已知: ?(Fe3+ / Fe2+)=0.771 v ,[Fe (CN)6]3 的 K稳=1.0×1042 ,

-Θ

[Fe (CN)6]4 的 K稳=1.0×1035 )**

--

96.将20 ml 0.025 mol?L1 的AgNO3 溶液与 2.0 ml 1.0 mol?L1 的 NH3 溶液混合 ,计

+-

算所得溶液中 [Ag (NH3)2] 的浓度 。若在此溶液中再加入2.0 ml 1.0 mol?L1 的KCN

+-

溶液 ,再计算所得溶液中 [Ag (NH3)2] 的浓度是多少 ?(忽略 CN 的水解 。已知:

+Θ-Θ

[Ag (NH3)2]的 K稳=1.7×107 ,[Ag (CN)2]的 K稳=1.3×1021 )***

+-+Θ

97.已知: [Co(NH3)6]3 + e = [Co(NH3)6]2 ?=0.108 v

--Θ

O2 + 2 H2O + 4 e = 4 OH ?=0.401 v

Θ-

Kb NH3=1.77×105

++-Θ

⑴ 计算反应 O2 + 4 [Co(NH3)6]2 + 2 H2O = 4 [Co(NH3)6]3 + 4 OH 的 K;

Θ-+-

⑵ 若将空气 [p(O2)= 0.20 p] 通入含有0.10 mol?L1的[Co(NH3)6]3 ,0.10 mol?L1

的 [Co(NH3)6]2 ,2.0 mol?L1的 NH4 和 2.0 mol?L1的 NH3?H2O 混合溶液中 ,通过计算判断能否发生上述反应 ?***

+Θ+Θ

98.已知:Fe (bipy)32 的 K稳=2.82×1017 ,Fe (bipy)33 的 K稳=1.78×1014 ,

ΘΘ

?(Fe3+ / Fe2+)=0.771 v ,?(Cl2 / Cl)=1.36 v (注:bipy为联吡啶,二齿配体)

Θ

⑴ 计算 ?(Fe (bipy)33 / Fe (bipy)32)= ?

⑵ 将 Cl2 (g) 通入 Fe (bipy)32 的溶液中 ,Cl2 能否氧化 Fe (bipy)32 ?试写出反应方程

Θ

式 ,计算25℃时该反应的平衡常数 K ;

⑶ 若溶液中 Fe (bipy)32 的浓度为 0.20 mol?L1 ,所通入的 Cl2 (g) 的压力始终保持在 101.325 kPa ,计算平衡时溶液中各有关离子的浓度 。***

99.Ag 离子与 py (注:py 是吡啶的縮写符号) 形成配离子的反应为 :

+++Θ

Ag + 2 py = [Ag (py)2] ,[Ag (py)2] 的 K稳=1.0×1010 ,如果溶液开始时的浓

度为:[AgNO3]=0.10 mol?L1 ,[py]=1.0 mol?L1 ,试计算:

++

⑴ 平衡时 Ag、py 和 [Ag (py)2] 的浓度 ;

+++

⑵ 已经配合在 [Ag (py)2] 中的Ag 浓度占 Ag 总浓度的百分率 。***

100.在 1 L 6.0 mol?L1 的氨水中 ,加入 0.10 mol 固体 CuSO4 (忽略体积变化) ,

⑴ 计算溶液中 Cu2 的浓度 ;(已知:[Cu (NH3)4]2的 K

Θ

稳=2.1×10

13

⑵ 若将上述溶液用等体积的水稀释 ,Cu2 的浓度又是多少 ?***

+--

101.在25℃时,某溶液中 [Ni (NH3)62] = 0.10 mol?L1 ,[NH3]= 1.0 mol?L1 ,加入

en (en 是二齿配体乙二胺的縮写符号) 后 ,使en 的总浓度为 2.30 mol?L1 。计算在达

+2+

到平衡时 ,溶液中 NH3 、[Ni (en)3] 的浓度各为多少 ?(已知:[Ni (NH3)6]2 的 Θ+Θ

K稳=5.5×108 ,[Ni (en)3]2 的K稳=2.1×1018 )***

102.试通过计算说明:

--

⑴ 在 100 ml 0.15 mol?L1 的 K[Ag (CN)2]溶液中加入50 ml 0.10 mol?L1 的 KI溶

液 ,是否有 AgI 沉淀生成 ?

⑵ 在上述混合溶液中再加入 50 ml 0.20 mol?L1 的 KCN 溶液 ,是否有 AgI 沉淀析

-ΘΘ-

出 ?(已知:[Ag (CN)2]的K稳=1.26×1021,KspAgI=8.3×1017)***

103.通过计算判断在 [Cd (CN)4]2 溶液中通入 H2S 至饱和 ,能否产生CdS 沉淀 ?

-ΘΘΘ-

(已知:[Cd (CN)4]2的K稳=6.0×1018 ,H2S:Ka1×Ka2=9.37×1022 ,

Θ-Θ-

KspCdS=8.0×1027 , KaHCN=6.2×1010 )****

104.已知下列原电池:

+-+-

(-)Zn∣Zn2 (1.0 mol?L1 )‖Cu2 (1.0 mol?L1 )∣Cu(+)

⑴ 先向右半电池中通入过量NH3 (忽略体积变化),使游离NH3的浓度达到1.0 mol?L1 ,

+Θ

此时测得电动势 E1=0.714 v ,试计算 [Cu (NH3)4]2 的 K稳= ? ⑵ 然后向左半电池中加入过量 Na2S ,使游离的S2 离子浓度为 1.0 mol?L1 ,求原

Θ-

电池的电动势E2=?(已知:KspZnS=1.6×1024,假定Na2S 的加入也不改变溶液的

体积)

⑶ 写出新原电池的电极反应和电池反应 ;

ΘΘ

⑷ 计算新原电池反应的标准平衡常数 K 和ΔrGm 。

ΘΘ--

(?(Zn2+ / Zn)=-0.763 v ,KspZnS=1.6×1024,法拉第常数F =96485 C · mol1 , ?Θ(Cu2+ / Cu) =0.34 v )****

--

105.已知AgBr在1.00 mol?L1 Na2S2O3溶液中的溶解度为83.5 g · L1 。试计算

-Θ

[Ag (S2O3)2]3 的K稳=?

Θ-

(已知 AgBr 的Ksp=5.35×1013 , AgBr式量188 )**

106.已知下列配合物的分裂能(Δo)和中心离子的电子成对能(P),写出各配离子的中心

原子d 电子在 eg 轨道和t2g 轨道上的排布式 ,并计算各配合物的晶体场稳定化能 。

+++

[Co(NH3)6]2 [Fe (H2O)6]2 [Co(NH3)6]3

+-

M2 的 P / cm1 22500 17600 21000

Δo / cm1 11000 10400 22900

****

107.用0.10 mol?L1 HCN 溶液处理过量的 AgCN 固体 ,当平衡时溶液的 pH 是多少?

[Ag (CN)2] 的浓度是多少 ?如果调节平衡时溶液的 pH 值为中性 ,那么溶液中AgCN

Θ--Θ

的溶解度为多少 ?(已知:KspAgCN=1.2×1016 ,[Ag (CN)2]的K稳=1.3×1021 , Θ-10

KaHCN=6.2×10 )****

Θ--

108.已知下列反应的平衡常数 K=4.79 : Zn (OH)2 (s) +2 OH = [Zn (OH)4]2

ΘΘ-Θ

且 ?(Zn2+ / Zn)=-0.763 v ,KspZn(OH)2=1.2×1017 ,计算?([Zn (OH)4]2 / Zn)=?***

-++-

109.在浓度各为 0.010 mol?L1 的 Zn2 离子和 Cd2 离子混合溶液(还含有 I 离子)中,

++

通入 H2S 气体达到饱和 。若使 Zn2 离子沉淀出 99% ,而 Cd2 离子不沉淀 ,则溶

液的 pH 值应控制为多少 ?溶液中自由 I 离子的平衡浓度应控制在何值 ?

-Θ-Θ-

(已知:[Cd I3] K稳=1.0×105 ,[Cd I4]2 K稳=2.0×106 ,KspCdS=1.0×1028 ,

Θ---

KspZnS=1.0×1024 ,假定溶液中只有[Cd I3] 和 [Cd I4]2 两种配离子生成。

ΘΘ-

H2S:Ka1×Ka2=9.37×1022 。)****

---

110.0.00200 mol?L1 的 [Hg I4]2 与0.200 mol?L1 的 KI 溶液等体积混合 ,求混合溶液

+-Θ

中 Hg2 离子的浓度 。(已知:[Hg I4]2 的K稳=6.8×1029 )**

---

111.在 0.200 L 0.100 mol?L1 的 [Ag (CN)2] 溶液中,加入 0.060 L 0.0100 mol?L1 的

-+-Θ

CN 离子 ,试计算溶液中 Ag 离子的浓度 。([Ag (CN)2] 的K稳=1.3×1021 )

** 112.已知元素电势图: Hg2

Θ

0.920 v

Hg22 0.793 v Hg

且 [Hg I4]2 的 K稳=6.7×1029 。试求:

Θ

⑴ ?(HgI42/ Hg22)= ?

+--ΘΘ

⑵ 标准状态下 ,反应 Hg22 + 4 I = [Hg I4]2 + Hg 的 E ,ΔrGm 。

(法拉第常数F =96485 C · mol1)***

113.1.0 L 浓度为 3.8 mol?L1 的 氨水可溶解 AgBr 多少克 ?(已知:AgBr 式量 188 ,

+ΘΘ-

[Ag (NH3)2]的K稳=1.7×107 ,AgBr 的 Ksp=4.1×1013)**

+-+ΘΘ

114.已知:[Fe (bipy)3]3 + e = [Fe (bipy)3]2 的 ? = 0.96 v ,?(Fe3+ / Fe2+)=0.771 v ,

+Θ+Θ

[Fe (bipy)3]3 的K稳=1.78×1014 ,求 [Fe (bipy)3]2 的 K稳= ?**

Θ-Θ

115.已知:?(Au+ / Au)=1.68 v ,[Au (SCN)2] 的K稳=1.0×1013 ,试计算下列反应的标准

电极电势: [Au (SCN)2] + e = Au + 2 SCN 。**

-ΘΘ-Θ

116.已知:[Ag Y]3 的K稳=2.09×107 ,KspAgI=8.3×1017。试计算下列反应的 K:

[Ag Y]3 + I = Ag I↓ + Y4 。若把0.20 mol?L1 的[Ag Y]3 和1.0 mol?L1 的 --

I 溶液等体积混合后 ,计算[Ag Y3] 为多少?***

--

117.向 HCl (0.10 mol?L1 ) 溶液中加入 AgCl 固体 ,试计算达到平衡时 ,溶液中 Cl 、

[AgCl2] 离子的浓度分别为多少 ?

Θ-Θ

(已知:KspAgCl = 1.80×1010 , K稳[AgCl2]=1.1×105 )**

ΘΘ

118.已知某原电池的两极电势:?(Hg2+ / Hg)=0.857 v ,?([Hg I4]2

-Θ

⑴ [Hg I4]2 的 K稳 值 ;

/ Hg)=-0.026 v ,试求:

⑵ 用原电池符号表示此原电池 。***

--

119.计算 CuS 在浓度为 1.0 mol?L1 的 Na2H2Y 溶液中的溶解度为多少 mol?L1 ?

Θ-Θ-Θ-

(已知:KspCuS=6.3×1036 ,H2S:Ka1= 1.32×107 ,Ka2=7.1×1015 ,

Θ-Θ-Θ-

Ka1 H4Y=1.0×102 ,Ka2 H4Y=2.1×103 ,Ka3 H4Y=6.9×107 ,

Θ--Θ

Ka4 H4Y=5.9×1011 ,[CuY]2的K稳=5.01×1018 )****

120.25℃时 ,在0.20 mol?L1 的 AgNO3 溶液中通入氨气 ,使平衡时溶液中自由氨的浓

-+

度为 1.0 mol?L1 ,试计算溶液中 Ag 离子的浓度 。

+Θ

(已知:[Ag (NH3)2] 的K稳=1.12×107 )**

-+

121.将少量 AgNO3 加入到大量0.02 mol?L1 的氨水中 ,计算该溶液中 Ag和银氨配离

++

子 [Ag (NH3)2] 的浓度比值 。(已知:[Ag (NH3)2] 的K稳=1.12×107 )**

++

122.在 AgNO3的氨水溶液中 ,若有一半 Ag 离子形成 [Ag (NH3)2] 配离子 ,则平衡时

+Θ

溶液中自由氨的浓度为多少 ?(已知:[Ag (NH3)2] 的K稳=1.12×107 )**

----

123.当溶液中含有 [Ag (CN)2] 0.10 mol?L1 及 自由 CN 离子 0.10 mol?L1 时 ,求溶

+-

液中 Ag 的浓度 。如果在此溶液中加入固体 Na2S ,使之浓度达 0.010 mol?L1 时,

-Θ

问是否生成 Ag2S 沉淀 ?(已知:[Ag (CN)2] 的K稳=1.26×1021 ,加入固体 Na2S

Θ-

时忽略体积变化 ,忽略 Na2S 的水解 ,KspAg2S=6.3×1050)**

-+++-

124.298 K 时将电对MnO4/ Mn2和 Cu2/ Cu 组成原电池 ,已知[Cu2]=0.010 mol?L1,

-+-Θ

pH=1.0 ,MnO4 和Mn2 离子浓度均为1.0 mol?L1 ,?(MnO4/ Mn2)=1.51 v ,

Θ+Θ

?(Cu2+ / Cu)=0.337 v ,[Cu (NH3)4]2 的 K稳=2.1×1013 ,

⑴ 计算该原电池的电动势 E ;

+-

⑵ 若向 Cu2 离子溶液中通入氨气 ,使平衡时自由NH3 浓度为 2.0 mol?L1 ,试计算

此时该原电池的电动势 E′。***

125.室温下将 0.010 mol AgNO3 溶解在 1.0 L 氨水中 ,由实验测得 Ag 的浓度为 1.21

--+Θ

×108 mol?L1 ,求氨水的初始浓度是多少 ?(已知:[Ag (NH3)2] 的K稳=1.1×107 )