190．已知 K

Θ

稳[Zn Y]2

－

＝3.9×1016 ，Ksp

Θ

ZnS＝1.2×10

－23

，通过计算说明：

－

－

⑴ 在Na2[ZnY]的溶液中，含有[ZnY2] ＝0.010 mol·L1 ，若向该溶液中加入S2离子，

能否生成沉淀？

－－－－－

⑵ 如果维持溶液中[Y4]＝0.10 mol·L1，[S2]＝0.10 mol·L1，此时[ZnY 2] 的浓度为 多少？***

ΘΘΘ

191．已知 ?(Hg2+ / Hg22)＝0.905 v ，?(Hg2Cl2/ Hg)＝0.2829 v ，?(Hg (CN)42/ Hg)＝－0.370 v ，

Θ－

KspHg2Cl2＝4.0×1018 。由上述数据计算：

Θ

⑴ 298 K时，K稳Hg (CN)42＝？

＋＋Θ

⑵ 298 K时，反应 Hg2 ＋ Hg ＝ Hg22 的平衡常数K。

－

＋

－

－

⑶ 推断配离子 Hg (CN)42 的中心离子杂化类型和配离子的空间构型。***

＋－

192．将 AgCl 溶于1 L 氨水中，若使生成的 Ag (NH3)2 浓度为0.10 mol·L1 ，计算氨水

的初始浓度为多少？若分别用AgBr 、AgI 代替AgCl ，所需的氨水初始浓度又分别为多

ΘΘ－Θ－

少？（K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ，KspAgCl＝1.77×1010 ，KspAgBr＝5.35×1013 ，

Θ－

KspAgI＝8.51×1017 ）**

－

193．某原电池的正极为铜片，浸泡在0.10 mol·L1 的CuSO4溶液中，不断通入H2S气体使

－－

之饱和（饱和H2S溶液浓度为0.10 mol·L1）；其负极为锌片，浸泡在0.10 mol·L1 的

－

ZnSO4溶液中，通入NH3 (g) ，最终使氨的浓度达0.10 mol·L1 为止。两溶液用盐桥连

Θ

接后，测得电池的电动势为0.860 v ，计算KspCuS 。

ΘΘΘ

（已知 ： ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K稳Zn (NH3)42＝2.9×109 ，

Θ－Θ－

H2S的 Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.10×1015 ）****

ΘΘΘ

194．已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Ag2CrO4 / Ag)＝0.446 v ，K稳Cu (NH3)42＝2.1×1013 ，

Θ－－＋

?(Ag+ / Ag)＝0.7991 v。将铜电极插入5.00 mol·L1 氨水和0.0100 mol·L1 Cu (NH3)42

－

＋

＋

＋

的溶液中，与表面涂有Ag2CrO4的银电极插入在含有1.00×105 mol·L1 CrO42离子的

溶液中构成一个原电池，试计算其电动势 。***

＋Θ－＋

195．已知 Cr2 离子的水合热实验值为Δ hHm ＝－1924.6 kJ · mol1 ，[Cr (H2O)6]2 的分裂

－

－

－

能 △O＝13900 cm1 ，d 电子以高自旋型排布 。试计算若无晶体场稳定化能时其水合热

应为多少？***

－

ΘΘ－

196．已知 K稳CoY＝1.0×1036 ，K稳Co(en)33＝4.9×1048 。通过计算说明配离子CoY和

－

＋

Co(en)33 哪一个更稳定？**

＋－ΘΘΘΘ

197．已知 Cd2－Cl 体系中逐级稳定常数分别为K1＝40 ，K2＝8 ，K3＝0.1 ，K4＝

＋

0.25 。试计算在盐酸浓度为1.0 mol·L1 ，Cd (ClO4)2 浓度为0.01 mol·L1 的混合溶

＋＋－－

液中，Cd2、CdCl、CdCl2、CdCl3、CdCl42的浓度各为多少？****

－

－

198．已知 Ksp

Θ

Al(OH)3＝1.3×10

－

－33＋

，K

Θ

稳Al (OH)4

－

＝1.1×1033 。

试计算0.10 mol·L1 的Al3 溶液中 ：

＋

⑴ Al3开始沉淀的pH 和沉淀完全时的pH 范围 ；

⑵ 上述沉淀完全溶解在1 L 氢氧化钠溶液中，则该氢氧化钠溶液的初始浓度应为多少？ ***

Θ－Θ

199．已知298 K时KspAgCl＝1.8×1010 ，K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ： AgCl（式量143.5）

＋

⑴ 计算AgCl固体在6.0 mol·L1 氨水中的溶解度 ；

⑵ 若在1 L 氨水中溶解14.35 g AgCl固体（AgCl式量143.5），氨水的初始浓度应为多

少？**

＋－－

200．将银电极插入[Ag (NH3)2]＝0.1 mol·L1 、[NH3]＝2.0 mol·L1 的溶液中 ，试计算其

ΘΘ

电极电势为多少 ？（?(Ag+ / Ag)＝0.799 v，K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ）**

ΘΘΘ

201．已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，?(Cu+ / Cu)＝0.519 v ，K稳Cu (NH3)42＝2.1×1013 ，

Θ＋＋

K稳Cu (NH3)2＝7.4×1010 。通过计算分别判断在标准状态下Cu和Cu(NH3)2能否发生歧

－

＋

＋

＋

化反应？***

202．现有下列原电池 ：

Θ－－－

Pt，H2(p)│HAc (0.10 mol·L1) 、Ac(0.20 mol·L1)

║ Ag (en)2(0.010 mol·L1) ，en (0.10 mol·L1)│Ag

Θ－ΘΘ

已知KaHAc＝1.75×105，?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，K稳Ag (en)2＝5.0×107 。

＋

－

－

＋

⑴ 通过计算判断该原电池的正、负极 ，写出相应的电极反应式和电池反应式 ； ⑵ 计算该原电池的电动势 ；

Θ

⑶ 计算该原电池反应的平衡常数K。***

＋－Θ

203．已知 ：① Cu2 ＋ 2 e ＝ Cu ?＝0.337 v ；

＋－＋Θ

② Cu2 ＋ e ＝ Cu ?＝0.153 v ；

－－Θ

③ CuI ＋ e ＝ Cu ＋ I ?＝－0.185 v ；

－－Θ－

④ CuI ＋ I ＝ CuI2 Δ rGm ＝17.7 kJ · mol1 。

Θ

⑴ 计算 KspCuI ；

Θ

⑵ 计算 K稳CuI2 ；

Θ

⑶ 计算 ?(CuI2 / Cu) 。***

－－

Θ－Θ

204．已知 KspHgS＝1.6×1052 ，K稳HgCl42＝1.2×1015 ，

Θ－Θ－

H2S的 Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.10×1015 ，

＋－Θ

S ＋ 2 H ＋ 2 e ＝ H2S ?＝0.14 v

－＋－Θ

NO3 ＋ 4 H ＋ 3 e ＝ NO ＋ 2 H2O ?＝0.96 v

－

试通过计算有关反应的平衡常数值说明 ： ⑴ HgS 不溶于盐酸 ；

⑵ HgS 不溶于硝酸 ；

⑶ HgS 可溶于王水 。****

－

205．在500.0 ml 的0.0100 mol·L1 Hg (NO3)2 溶液中，加入33.2 g KI 固体（假定溶液的

－＋－－

体积不变），将生成HgI42 配离子。计算平衡时溶液中Hg2、HgI42和I 离子的浓度。

Θ

（已知 K稳Hg I42＝5.66×1029 ，KI 式量为166.0 ）**

－

＋－－＋

206．已知反应 Cr3 ＋ H2Y2 ＝ CrY ＋ 2 H 在pH＝6.00 的缓冲溶液中进行，初始

－＋－＋

浓度为 0.0050 mol·L1 Cr3和0.100 mol·L1 的Na2H2Y 。计算平衡时Cr3的浓度。（忽

Θ－Θ－

略溶液中pH的微小变化）（已知K稳CrY＝1.0×1023 ，H2Y2的Ka3＝6.9×107 ， Θ－

Ka4＝5.9×1011 ）***

－

＋＋

207．已知下列配位取代反应 ：Ni (NH3)62 ＋ 3 en ＝ Ni (en) 3 2 ＋ 6 NH3 。

＋－－

开始时，溶液中[Ni (NH3)62]＝0.10 mol·L1 ，[NH3]＝1.0 mol·L1 ，然后加入 en 并

－

使其取代达平衡时浓度达2.50 mol·L1(忽略加入en时溶液体积的变化) 。计算反应达平

＋＋

衡时溶液中的[Ni (NH3)62]、[NH3] 和 [Ni (en) 3 2] 各为多少？

ΘΘ

（已知 K稳Ni (NH3)62＝9.0×108 ，K稳Ni (en) 32＝2.1×1018 ）**

ΘΘΘ

208．已知 ?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 ，

ΘΘ

K稳Zn (NH3)42＝2.9×109 。计算在标准状态下下面反应的平衡常数K ：

＋

＋

＋

＋

Zn ＋ 2 [Ag (NH3)2] ＝ [Zn (NH3)4]2 ＋ 2 Ag

＋

＋

***

Θ＋－－

209．已知K稳Cu (NH3)42＝4.8×1012 。为了将[Cu2]的量降为1.0×1013 mol·L1 ，应向

＋

0.00100 mol·L1 的Cu (NO3)2 溶液中加入多少NH3 ？（忽略溶液体积变化，只考虑四配位的配离子，忽略其它配离子）**

－

ΘΘ＋－

210．已知 K稳1[CdI]＝190 ，K稳2[CdI2]＝44 。若溶液中初始浓度[Cd2]＝0.00025 mol·L1 ，

＋

[I]＝0.0100 mol·L1 。试计算当配位反应达平衡后，[Cd2]、[CdI] 和 [CdI2]分别占总

的Cd (Ⅱ)浓度的百分比各为多少？****

Θ－＋

211．已知 K稳Ag (NH3)2＝1.6×107 。欲使1.0 L 0.750 mol·L1 的AgNO3 溶液中，Ag离

－

－

＋

＋

＋

子浓度降为5.0×108 mol·L1 ，需要加入多少摩尔NH3？（只考虑第二级配合 ，忽略体积变化）**

＋－ΘΘ

212．已知Cd2 与 S2O32 形成配合物的稳定常数K稳1 和 K稳2 分别为8.3×103 和2.5

－

－

×102 。试计算在1.0 L 水中加入多少固体Na2S2O3 恰好能使0.00050 mol 的Cd (OH)2

Θ－＋－

（KspCd(OH)2＝4.5×1015）完全溶解？计算的结果说明Cd2 与 S2O32 形成配合物以一级配合还是二级配合为主（设S2O32离子不发生水解）？****

－

213．已知 KspAgCl＝1.0×1010 ，KspAgBr＝5.0×1013 ，K稳Ag (NH3)2＝1.0×108 ，

Θ－－

KbNH3＝1.81×105 。若把过量的AgCl 和 AgBr 加入到0.0200 mol·L1 的氨水中充

Θ

－

Θ

－

Θ

＋

分振荡 ，计算所得溶液中Ag ，Br ，Cl ，Ag (NH3)2 ，NH4 ，OH 的浓度分别为多少？（假设没有一级配合物生成）****

－＋ΘΘΘ

214．Cl 与 Fe3 生成配合物的逐级稳定常数如下：K稳1＝30 ， K稳2＝4.5 ，K稳3＝ 0.10 。试通过计算说明在0.0100 mol·L1 的FeCl3 溶液中主要的含Fe物种是什么？

＋

假设溶液为微酸性以防Fe3发生水解。****

－

215．某水溶液中含有KBr 和 In (NO3)3 。其中溴的总浓度TBr＝0.100 mol·L1 ，铟的总浓

度 TIn ＜＜ TBr 。溶液中加有硝酸以防止In (Ⅲ) 的水解。试计算此体系中含In (Ⅲ) 的

－

各物种浓度分别占TIn 的百分率。In (Ⅲ) － Br 的各级配离子的积累稳定常数分别为： β1＝15.85 ，β2＝63.10 ，β3＝316.23 。****

－－

216．计算HCl浓度为1.00 mol·L1 ，Mn (ClO4)2 浓度为0.0100 mol·L1 的溶液中，自由

－－Θ

Cl 及含Mn (Ⅱ) 的各物种的浓度 。Mn (Ⅱ) － Cl 配离子的稳定常数为 K稳1＝

ΘΘ

3.98 ， K稳2＝1.59 ， K稳3＝0.397 。****

－

＋－－＋＋－

217．已知配离子[Fe (CN)6]3的分裂能?o＝35777 cm1，电子成对能P＝29842 cm1，试计算

－

－

－

t2g 轨道和 eg轨道的能量和晶体场稳定化能。***