19无机化学万题库计算题1621 下载本文

(十九) 钛 钒 铬 锰 钼 钨

1.25℃ 时在酸性溶液中有下列电对的标准电极电势:

ΘΘΘ

?(MnO4/MnO42)=+0.56 v ,?(MnO4/MnO2)=+1.695 v ,?(MnO2/Mn2)=+1.23 v ,

试解答以下问题:

Θ

⑴ 画出锰的元素电势图 ,并计算出 ?(MnO42

/ MnO2) ;

⑵ 据此说明 MnO42在酸性溶液中是否稳定?写出有关化学方程式 ;

-+

⑶ 据此说明 MnO4溶液与 Mn2 溶液混合时,将发生什么反应?写出有关化学方程式。 ***

+-+Θ

2.已知 : MnO2 + 4 H + e = Mn3 + 2 H2O ? = 0.95 v

+-+Θ

Mn3 + e = Mn2 ? = 1.51 v

计算在 [H]=0.001 mol?L1 时 ,Mn3能否自发歧化为 MnO2 和 Mn2 ?若能歧化 ,

Θ

则写出歧化反应式 ,并计算该反应的平衡常数 K。***

--

3.某含铬和锰的钢样品10.00 g ,经适当处理后 ,铬和锰被氧化为 Cr2O72和MnO4 的

溶液共250 ml 。精确量取上述溶液10.00 ml ,加入BaCl2 溶液并调节酸度 ,使沉淀析

出完全 ,得到0.0549 g 的 BaCrO4 ,而MnO4 仍留在溶液中 。另外取一份上述溶液

+-

10.00 ml ,在酸性介质中用标准Fe2溶液(0.075 mol?L1)滴定 ,共用去15.95 ml 。

计算钢样品中铬和锰的百分含量 。(Cr 原子量 52.00 ,BaCrO4式量 253.3 ,Mn 原子量 54.94)****

+++Θ-

4.已知 [Cr (H2O)6]3 = [Cr (OH)(H2O)5]2 + H K =1.0×104

试计算溶液中0.10 mol?L1 Cr3 不发生水解的最低 pH 值 。***

--ΘΘ-

5.已知 :Cr (OH)3 (s) + OH = [Cr (OH)4] K=0.40 ,KspCr(OH)3=6.3×1031,

-Θ-+

求 [Cr (OH)4] 的稳定常数 K稳。在1.0 L 0.1 mol?L1 的Cr3溶液中 ,Cr (OH)3沉淀

完全时 ,问溶液的pH值是多少?要使沉淀出的Cr (OH)3 刚好在1.0 L NaOH 溶液中完

--

全溶解并生成 [Cr (OH)4],问平衡时溶液的 [OH]是多少 ?***

6.处理含Cr (Ⅵ) 废水的一种方法是用 FeSO4 把 Cr (Ⅵ) 还原为 Cr (Ⅲ) 并转化为铁氧体:

+++

Fe2Crx3Fe2-x3O4 。

⑴ 计算需加至少应为废水中CrO3含量多少倍的固体FeSO4·7 H2O ;

⑵ 分别计算Fe(OH)3 、Cr(OH)3 和Fe(OH)2 沉淀完全需要的pH ;Cr(OH)3 溶解在氢氧

化钠中的pH 。

Θ-Θ-

(式量:FeSO4 ·7 H2O=278 ,CrO3=100;KspFe(OH)3=4×1038 ,KspFe(OH)2=8×1016,

Θ---Θ

KspCr(OH)3=6×1031 ,Cr (OH)3 (s) + OH = [Cr (OH)4] K=0.40 ,)***

7.将 0.5000 g 铬铁矿Fe (CrO2)2 以 Na2O2 熔融 ,然后加入 6 mol?L1 的硫酸酸化溶液,

-+

以 50.00 ml 0.1200 mol?L1 的硫酸亚铁铵溶液处理,过剩的Fe2需15.05 ml K2Cr2O7

标准溶液氧化(1 ml K2Cr2O7 和 0.00600 g Fe2反应)。计算样品中铬的含量 。 (原子量:Fe 55.85 ,Cr 51.996 ,K 39.098 ,O 16)***

8.现有钛铁矿样品0.5000 g ,经酸溶后以氨水沉淀出氢氧化物,过滤、洗涤后使之溶于酸,

将溶液精确分为两份。第一份溶液经锌汞齐将Ti(Ⅳ)还原为Ti(Ⅲ)、将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ)后,恰好与11.60 ml 的KMnO4 完全反应(该KMnO4 溶液1 ml 相当于0.005934 g As2O3 氧化至H3AsO4);第二份溶液通入SO2 将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),反应完全后赶去过量的

SO2 ,滴定Fe2时用去上述KMnO4 溶液3.60 ml 。计算样品中TiO2 和Fe2O3的百分含量。(式量 As2O3 197.8 Fe2O3 159.7 TiO2 79.9 )***

9.将39.5 g K2Cr2O7 溶于120 ml 水中,小心地加入19 g H2SO4(相对密度为1.84 ,质量

百分浓度为98%),冷却并用SO2 饱和,然后将溶液在室温下静置,使之结晶,此结晶物是什么?若该结晶物在室温下的溶解度为24.4 g ,计算可从溶液中析出此结晶物多少克?(原子量 K 39.10 Cr 52.00 S 32.07 O 16.00 H 1.00)***

---

10.在含有Cl离子和CrO42离子的混合溶液中(两者的浓度均为0.010 mol·L1),逐滴加

入AgNO3溶液,何者先沉淀?两者能否基本分离?

Θ-Θ-

(已知 KspAgCl=1.8×1010 ,KspAg2CrO4=2.0×1012)**

+++Θ-

11.已知反应 [Cr (H2O)6]3 [Cr (OH)(H2O)5]2 + H 的 K=1.0×104 ,计算在

0.10 mol·L1 的 Cr3溶液中pH=2时的水解百分率。**

12.工业上处理含CrO42废水时,常用加入可溶性钡盐生成BaCrO4沉淀的方法除去Cr(Ⅵ)。

若在中性溶液中除去铬,Ba2浓度应不小于多少才能使废水中Cr(Ⅵ)含量达到排放标

--Θ-Θ-

(1.19×107 mol·L1)?(已知:H2CrO4 的Ka1= 1.8×101 ,Ka2=3.2×107 ,

Θ-

KspBaCrO4=1.2×1010)***

(二十) 铁 钴 镍 铂系 1.Fe 的元素电势图为: FeO42

1. 9 v

Fe3

+ 0. 771 v

Fe2

+ - 0. 414 v

Fe

⑴ 问酸性溶液中 Fe3 能否将 H2O2 氧化成 O2 ?

+-Θ

已知 O2 + 2 H +2 e = H2O2 ?=0.682 v ,

⑵ 计算下列反应的平衡常数(酸性溶液 ,298 K )

++

Fe( s ) + 2 Fe3(aq) = 3 Fe2(aq) **

2.采用 4.00 g 铁屑和 10.0 g (NH4)2SO4 及足量 H2SO4 作原料制备硫酸亚铁铵时,产 品的理论产量应该多少克 ?(原子量:Fe 55.85 , 分子量:FeSO4 151.9 ,

(NH4)2SO4 132.0 , (NH4)2Fe(SO4)2?6 H2O 391.9 )***

--Θ

3.已知:Ksp Co(OH)3 = 2.0×1044 ,Ksp Co(OH)2=2.0×1015 ,?(Co3+ / Co2+) = 1.80 v ,

Θ

计算?( Co(OH)3/ Co(OH)2) 值,并由计算结果讨论Co(Ⅲ)和Co(Ⅱ) 的氧化还原性。**

4.在实验室中常用重铬酸钾溶液来测定硫酸亚铁铵的纯度 。称取硫酸亚铁铵1.7000 g , [硫酸亚铁铵:(NH4)2Fe(SO4)2?6 H2O] ,称取 9.806 g 分析纯K2Cr2O7配制成1.000 L 标

准溶液 。测定中用去 K2Cr2O7 标准溶液20.00 ml 。试求硫酸亚铁铵的纯度 。 (式量:(NH4)2Fe(SO4)2?6 H2O 391.9 ,K2Cr2O7 294.2 )***

++--

5.根据下列数据讨论在热力学标准状态下 , Fe3 、Fe2 和 Fe (CN)63 、Fe (CN)64 与

I2 、I 的反应倾向 ,计算反应的平衡常数 。

ΘΘ

(已知:?(Fe3+ / Fe2+) = 0.771 v , ?(I2 / I) = 0.535 v

K

Θ

稳 Fe(CN)63-= 1.0×1042 , K

Θ

稳 Fe(CN)64-= 1.0×1035 )***

6.试求在 0.10 mol?L1 的 FeCl3 溶液中 ,一级水解反应的水解常数和水解度 。(已知:

Fe (OH)2 的 K稳=6.7×1011)****

7.称取某含铁试样0.5000 g ,经过处理后用KMnO4 溶液滴定以测定其中铁的含量 。在

滴定时用了0.04000 mol?L1 的KMnO4 溶液35.22 ml 。由于滴定时过了终点 ,最后又以1.23 ml FeSO4 (每ml FeSO4 相当于0.88 ml KMnO4 )进行回滴 。计算该试样的含铁百分率 。(Fe 原子量 55.85)***

Θ-Θ-Θ-

8.已知:KspCu (OH)2=2.2×1020,KspFe (OH)2=8.0×1016,KspFe (OH)3=4.0×1038 , 现有浓度为 1.0 mol?L1 的CuSO4 溶液 ,其中含有 Fe2 和 Fe3 杂质 ,根据上面的

数据 ,通过计算试设计一个除去这些杂质的方案 。****

-++

9.在 0.10 mol?L1 的 Fe3 溶液中 ,若仅有水解产物 [Fe (OH)(H2O)5]2 生成 ,求此溶

+++Θ

液的pH 值 。 (已知反应 [Fe (H2O)6]3 = [Fe (OH)(H2O)5]2 + H 的 K=

8.91×104)***

++

10.分别计算在标准状态下Fe3离子氧化Cu和Fe 从Cu2离子溶液中置换出Cu 两个反应的

ΘΘΘ

平衡常数 。(已知:?(Fe3+ / Fe2+)=0.771 v ,?(Fe2+ / Fe)=-0.44 v?(Cu2+ / Cu)=0.337 v )

**

11.将纯铁丝521 mg(原子量55.8)在惰性气氛下溶于HCl 溶液中,往上述热溶液中加入

253 mg KNO3(式量 101 )反应完后,用浓度为 0.0167 mol?L1 的K2Cr2O7 滴定溶液

+-

中的 Fe2 ,用去18.00 ml 。试根据Fe 和 NO3 的化学计量关系写出反应式。***

12.Ni (CO)4在常温下是挥发性的气体。因此制备纯金属Ni就利用这一性质,在较低温度下,

将粉末状Ni与CO作用,使之生成挥发性的Ni (CO)4而与杂质分离,然后将Ni (CO)4在高温下分解,得到纯度很高的Ni 。试计算在87℃、97.3 kPa 下,用过量的CO与10.0 g Ni 作用,能得到多少体积的 Ni (CO)4? (原子量 Ni 58.7 C 12 O 16 )**

-+

13.在0.10 mol?L1 的Fe3溶液中,发生如下水解反应:

+++Θ-

Fe 3 + H2O [Fe (OH) ]2 + H K=8.9×104

++Θ

若仅有水解产物[Fe (OH) ]2形成,计算[Fe (OH) ]2的K稳。**

-++

14.在0.10 mol?L1 的Fe3溶液中Fe3离子的水解度为23% ,计算该溶液的pH 。**

+--

15.一配合物是由Co3离子、NH3分子和Cl离子组成,从11.67 g 该配合物中沉淀出Cl离

子,需要8.5 g AgNO3(式量为170),又分解相同量的该配合物可得到4.48 L 氨气(标准状况下)。已知该配合物的相对分子质量为233.3 ,试写出其化学式,并指出其内界、外界的组成。**

16.将0.225 g 含有Fe2O3 的铁样品溶于盐酸后,用过量的SnCl2 进行还原,过量的SnCl2

用HgCl2除去。将溶液稀释后,用KMnO4溶液滴定,共消耗37.5 ml KMnO4溶液。已知该KMnO4溶液的浓度为1 L 中含有3.132 g KMnO4 。试计算样品中Fe 和Fe2O3 的百分