精细有机单元反应(含习题集及答案) - 精细有机单元反应习题集 下载本文

1、根据引入卤原子的不同,可将卤化反应分成 。 2、在卤化反应中, 反应的应用最广泛。有机氯化物的原料可较廉价地得到,可通过 得到氯气。

3、向有机物分子中引入卤素的方法有三种 。 4、芳环上的取代反应属于 反应理论。进攻芳环的活泼质点是 ,无论使用什么类型的催化剂,它们的作用都是促进 的形成。

5、芳环上的取代反应是亲电取代反应,当芳环上有 时,反应

较难进行,常需要加入 。而当芳环上带有给电子基时,反应 进行,有的反应甚至可以不需要加入 。

6、芳环上的取代氯化反应,虽然氯基与硝基和磺基一样,都使芳环钝化,但氯基 有向芳环提供给电子的能力,因此,一氯化完成后,还可以进行 。此反应是连串反应。

7、在早期的工业生产中,为了最有效地生产一氯苯,氯化深度控制在 。

8、在苯的氯化反应中,一般不希望原料中含有其他杂质。这些杂质是指 。

9、在卤化反应中,根据反应物的性质,一般要选择不同的介质,在反应温度下为液态的反应物,可以直接进行反应,一般不需要其他介质。如果在反应温度下,反应物是固态的,而且性质较为活泼,常常是把被氯化物以 。但反应物性质不活泼即难反应时,则需要溶解在 。

10、在自然界中溴的资源比较少,价格也比较贵,为了在反应中充分利用溴素,常常加入 ,使生成的溴化氢在氧化成溴素。常用的氧化剂有 。

二、选择题

1、指出下列反应中,哪些是亲电试剂( )。

A PCl3 (芳环侧链氯化催化剂) B PCl3 (氯原子置换羟基反应剂) C HBr (溴置换醇羟基反应剂) D HBr (丙烯制2-溴丙烷反应剂) 2、以下那个反应( )可采用沸腾连续卤化法。

A 苯的一氯化制氯苯 B 苯的二氯化制对二氯苯 C 硝基苯的氯化制间硝基氯苯

4

3、苯的一氯化与苯的进一步氯化反应速度常数差( )。 A 105 ~107 B 103 ~104 C 10 D 102 ~ 103

4、在实际的工业生产中,通过测定出口氯化液的( )的方法来控制氯化深度。 A 相对浓度 B 相对密度 C 体积的变化 C 黏度的变化

5、在氯苯的三种生产工艺中,当苯的转化率大致相同时,氯苯与二氯苯比值最小的是( )

A 单锅间歇操作 B 多锅串联连续操作 C 塔式沸腾操作 三、判断题

1、如果在氯苯的生产过程中,原料中含有水分,则反应的速度会变慢。( ) 2、氯化剂氯气中含氢量应低于5%。( )

3、对于苯的氯化反应,常用催化剂中,活性较弱的催化剂是金属卤化物,活性较强的催化剂是浓硫酸、碘或碘化氢。( )

4、萘的活性比苯的活性高,而萘的氯化比较难进行。( ) 5、溴代芳烃中一个很大的用途就是合成溴系阻燃剂。( ) 6、脂肪烃和芳烃侧链的取代反应,属于亲电取代反应。 四、简答题

1、写出以Cl2为卤化剂,FeCl3为催化剂的亲电取代反应历程。 2、什么是返混作用?

3、芳环上亲电取代卤化时,有哪些影响因素?

4、甲烷用氯气进行热氯化,以制备二氯甲烷为主和以制备四氯化碳为主,在操作上有何不同点。

5、卤化反应的理论有亲电取代、亲核取代和自由基反应,指出本章中各种主要反应属哪种反应理论。

6、对以下氯化催化剂的组合进行评论。 (1)FeCl3+I2 (2)I2+100%H2SO4 (3)FeCl3+100%H2SO4 (4)FeCl3+HClO

5

(5)HClO+100%H2SO4

7、试写出苯连续二氯化制对二氯苯的反应器和操作方式。

8、对硝基苯胺二氯化制2,6-二氯-4-硝基苯胺时,为何可制得高质量的产品? 9、对以下溴化反应的溶剂选用进行评论。

(1)二苯醚在发烟硫酸中或在甲醇中溴化制十溴二苯醚; (2)双酚A在过量溴中或在发烟硫酸中溴化制四溴双酚A; (3)邻苯二甲酸酐在过量溴中或在无水甲醇中溴化制四溴苯酐。 10、用I2+H2O2,I2+Cl2,或ICl作碘化剂,各有何优缺点? 11、由正十二醇制正十二烷基溴时,加入四丁基溴化胺起何作用?

12、指出在下卤化反应中所用的试剂中,哪些是亲电试剂?哪些是亲核试剂?哪些是自由基试剂?

(1)PCl3 (芳环侧链氯化催化剂); (2)PCl3(氯原子置换羟基反应剂); (3)HBr(溴置换醇羟基反应剂); (4)HBr (丙烯制2-溴丙烷反应剂); (5)HBr(丙烯制1-溴丙烷反应剂); (6)Cl2(石蜡氯化反应剂);

(7)Cl2(甲苯环上取代氯化反应剂); (8)Cl2 (甲苯侧链取代氯化反应剂)。 13、以下哪些卤化反应可以采用沸腾连续卤化法?

(1)苯的一氯化制氯苯; (2)苯的二氯化制对二氯苯; (3)硝基苯的氯化制间硝基氯苯; (4)乙炔的溴化制四溴乙烷; (5)甲苯的氯苯化制一氯苄;

(6)4-氯-2-硝基氟苯的氯化制2,4-二氯氟苯。 五、合成题

1、写出由对氨基苯甲酯制备2,6-二氯苯胺的合成路线。

2、写出由丙烯制1-氯-3-溴丙烷的合成路线、各步反应的名称、主要反应条件。 3、简述有甲苯制备以下卤化产物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。

6

CF3CF3CF3Cl(1)

CF3 (2)

Cl (3)Cl

CF3CF3ClCl (5)Cl (6)BrCl

(4)Cl4、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4-二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。

5、在制备2-氯丙酸和3-氯丙酸时,各用什么原料?写出反应式、反应名称等。 答案

第二章 卤化反应 一、填空题

1、氟化、氯化、溴化和碘化 2、氯化、电解食盐水

3、取代卤化、加成卤化、置换卤化 4、亲电取代、卤正离子、X+的形成。 5、有吸电子基时、容易、催化剂 6、同时、二氯化反应、连串反应 7、25%

8、噻吩、水分、氢气

9、一般可将它分散在水中悬浮或在盐酸或硫酸存在下反应,在浓硫酸、发烟硫酸或氯磺酸介质中进行氯化,有时需用碘作催化剂

10、氧化剂、次氯酸钠、氯酸钠、双氧水或氯气 二、选择题

1、C 2、A 3、C 4、B 5、B 三、判断题

1、√ 2、× 3、√ 4、× 5、√ 6、×

7