溶解平衡，吸取上清液10mL于25mL 容量瓶中，在酸性介质中以二苯胺基脲显色并用水稀释至刻度，用1cm吸收池于540nm波长下，测得吸光度值为0.200。已知10.0 mL 标准溶液（含Cr2.00μg/mL）在同样条件下显色并逐步稀释至25mL ，测得A为0.440，试计算30℃时溶解度。 解：Cr标准液的吸光度A1=εC1L，所以Cr的摩尔吸收系数 2分 ε=

A10.4404 L/(mol·cm) 2分 ??1.144?10?6C1L2.00?10?1?352.00?10铬酸钡的浓度C2=

A20.200??1.75?10?5mol/L 3分 4?L1.144?10?11.75?10?5?253.33?100=?100?4.433?10?4g

1000铬酸钡的溶解度=

C2MBaCrO41000 3分 8. 取水样100.0mL，以酚酞为指示剂，用0.100mol/L HCl溶液滴定至指示剂刚好褪色，用去13.00mL，再加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗20.00mL问水样中有何种碱度？其含量为多少（mg/L表示）？ 解：P=13.00mL M=20.00 mL P< M

∴水样中有CO32-碱度和HCO3-碱度 CO32-碱度（CO32-，mg/L）=

CHCl?2P?30?1000=780.0mg/L

100CHCl?(M?P)?61?1000=427.0 mg/L

100 HCO3-碱度（HCO3-，mg/L）=

9.今有一水样，取一份100ml，调节pH=10,以铬黑T为指示剂，用10mmol/L的EDTA滴定到终点，用去25.40ml；另取一份100ml水样，调节pH=12，用钙指示剂，至终点时用去10mmol/L的EDTA 14.25ml。求水样中总硬度（以mmol/L表示）和Ca2+、Mg2+的含量（以mg/L表示）。 解：总硬度（mmol/L）=

CEDTAVEDTA10.0?25.40?=2.54 mmol/L

V水100 Ca2+(mg/L)=

CEDTAVEDTAMCa10.0?14.25?40.08?=57.11 mg/L

V水100 Mg2+(mg/L)=

10.0?25.40?10.0?14.25?24.30=27.09 mg/

10010. 电镀废水中的氰化物常以吡啶—巴比妥酸比色法测定。取200mL水样，在pH<2的H3PO4—EDTA存在下进行蒸馏，馏出物被吸收于装有10mL 2% NaOH溶液的100mL容量瓶中，定容后取出10mL放入25mL比色管中，以HAc调整pH=7，加入氯胺T及吡啶—巴比妥酸显色定容，用1cm吸收池于580nm处对空白测得A=0.380，已知当25mL显色液中含有3.0μg CN-时，吸光度为0.400，求废水样中氰化物的含量（mg/L表示）。

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解：由郎伯-比尔定律A??CL得：A样??C样L A标??C标L ?C ?A 0.3803.0?C ???0.114mg/L A 0.40025 水样中氰化物的含量为：0.114?25100??0.1425mg/L 1020011. 称取含甲酸试样0.5406g，溶解于碱性溶液中，定容至250.0mL，移取25.0mL，加入0.02434 mol.L-1 KMnO4标准溶液25.00mL，反应完全后，酸化，加入过量KI还原所有的Mn至Mn2+，最后以0.1205mol.L-1 Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2至终点时，用去20.13mL，计算试样中甲酸的质量分数。[M(HCOOH)=46.04；提示：反应式为：HCOOH+2MnO4-+4OH-=CO32-+2MnO42-+3H2O)] 解：设移取的25mL试样中含有x mmol甲酸

反应式：HCOOH+2MnO4-+4OH-?CO32-+2MnO42-+3H2O 反应完全后：x 0.02434×25.00-2x 2x 由反应转移的电子数相等可列下面方程： （0.02434×25.00-2x）×5+4×2x=20.13×0.1205 解得：x=0.3084mmol

0.3084?250?46.04 ∴甲酸试样中甲酸的质量分数为：25?100%=26.27%

0.5406?100012.常量滴定管的读数误差为0.01mL，如果要求滴定的相对误差分别为小于0.5%和0.05%，问滴定时至少消耗标准溶液的量是多少毫升（mL）？这些结果说明了什么问题？ 解：E=0.01, RE=

EE?100%, XT? XTRE2分 3分 0.01?2mL 0.5%0.01 预使RE<0.05%, 需XT??20mL

0.05% 预使RE<0.5%, 需XT?3分 即滴定时至少消耗标准溶液的量分别为2mL和20mL。这些结果说明在绝对误差一定的情况下，真值越大则相对误差越小。 2分 13.万分之一分析天平，可准确称至±0.001g，如果分别称取试剂30.0mg和10.0mg，相对误差是多少？滴定时消耗标准溶液的量至少是多少毫升（mL）？ 解：RE=

E?100% 2分 XT0.001?100%?0.33% 2分 ?330.0?100.001称取10.0mg时，RE2??100%?1% 2分 ?310.0?10E0.01，RE1=0.33%, XT1?XT??3.0mL 2分 RE0.33%0.01RE2=1%, XT2??1.0mL 2分 1%称取30.0mg时，RE1?

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即称取试剂30.0mg时，相对误差为0.33%，要满足该误差要求，滴定时消耗标准溶液的量至少是3.0mL;称取试剂10.0mg时，相对误差为1%，要满足该误差要求，滴定时消耗标准溶液的量至少是1.0mL。 14.求重铬酸钾标准溶液（1/6K２CrO7=0.1000mol/L）以K２CrO7及其Fe2+、FeO、和Fe2O3表示的滴定度（g/mL）。 解：T(K2CrO7/ K２CrO7)/(g﹒mL-1)= 0.1×10-3×294.18×1/6=0.004903 2.5分 T(Fe2+/ K２CrO7)/(g﹒mL-1)= 0.1×10-3×55.847=0.0055847 2.5分 T(FeO / K２CrO7)/(g﹒mL-1)= 0.1×10-3×71.846=0.0071846 2.5分 T(Fe2O3/ K２CrO7)/(g﹒mL-1)= 0.1×10-3×159.69=0.015969 2.5分 15.测定某废水中的COD，十次测定结果分别为50.0，49.2，51.2，48.9，50.5，49.7，51.2，48.8，49.7和49.5mg O2/L，问测定结果的相对平均偏差和相对标准偏差（以CV表示）各多少？

解：d?x?x, d??di?1ni10, d/%?d?100 2分 x 计算得：x?49.87,d?0.684 2分 所以相对平均偏差：d/%?1.37 1分 S? 相对标准偏差CV??(xi?110i?x)2?0.862 2分 10?1S?100%?1.73% 2分 x16.为标定硫酸亚铵(NH4)2Fe(SO4)2溶液的准确浓度，准确取5.0 mL重铬酸钾标准溶液（1/6K２CrO7=0.2500mol/L），用(NH4)2Fe(SO4)2滴定消耗12.50 mL，问该溶液的量浓度((NH4)2Fe(SO4)2, mol/L)是多少？

1c(K2Cr2O7)?V(K2Cr2O7)解：c((NH4)2Fe(SO4)2, mol/L)=6 6分 V((NH4)2Fe(SO4)2)0.2500?5.0 4分 12.5?0.1000?17.水中Ca2+为20.04ppm，令其相对密度为1.0，求其量浓度是多少(Ca2+, mol/L, mmol/L)？ 18.取某工业废水水样100.0mL，以酚酞为指示剂，用0.050mol/L HCl溶液滴定至指示剂刚好褪色，用去25.00mL，再加甲基橙指示剂时不需滴入HCl溶液，就已经呈现终点颜色，问水样中有何种碱度？其含量为多少（分别以CaOmg/L、CaCO3mg/L、mol/L、mg/L表示）？

解：P=25.00mL， P>0，M=0 所以水样中只有OH-碱度。 2分 c(HCl)?P?28.04?1000

1000.0500?25.00?28.04?1000? 2分 100?350.5c(HCl)?P?50.05?1000??1 ?(OH,CaCO3)/(mg?L)??625.6 2分 100 ?(OH,CaO)/(mg?L)???1 38

c(HCl)?P?1000?12.5 2分 100c(HCl)?P?17?1000 ?(OH?,OH-)/(mg?L?1)??212.5 2分 100 ?(OH?,OH-)/(mol?L?1)?19. 取水样150.0mL，首先加酚酞指示剂，用0.100mol/L HCl溶液滴定至终点，消耗11.00mL，再加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗11.00mL问水样中有何种碱度？其含量为多少（mg/L表示）？ 解：P=11.00mL M=11.00 mL，P= M，∴水样中只有CO32-碱度 3分 c(HCl)?2P?30?1000 5分 1500.1000?22.00?30?1000? 2分 150?440 ?(CO3)/(mg?L?1)?2?20.取某一天然水样100.0mL，加酚指示剂时，未滴入HCl溶液，就已经呈现终点颜色，接着以甲基橙为指示剂，用0.050mol/L HCl溶液滴定至刚好橙红色，用去13.50mL，问水样中有何种碱度？其含量为多少（mg/L表示）？ 解：P=0mL， M=13.50 mL， 所以水样中只有HCO3-碱度。 3分 c(HCl)?M?61?1000 5分 1000.0500?13.50?61?1000? 2分 150?411.8?(HCO3?)/(mg?L?1)?21. 取某工业废水水样10.0mL 2份，以酚酞为指示剂，用0.1000mol/L HCl溶液滴定，其中一份以百里酚蓝——甲酚红混合指示剂(即pH8.3指示剂)滴定至黄色时，用去14.26mL；而用溴甲酚绿——甲基红混合指示剂(即pH4.8指示剂)滴定至刚好浅灰色时，用去26.00mL，问该水样中有何碱度?其含量为多少（以mg/L表示）？ 解：V(pH8.3)=14.26 mL, V(pH4.8)= 26.00 mL, V(pH8.3)>V(pH4.8) × 1/2 所以水样中有CO32-和OH- 碱度 2分 V(OH- ) = 2V(pH8.3) - V(pH4.8) 1分 V(CO32- ) = 2[V(pH4.8) - V(pH8.3)] 1分 c(HCl)?V(OH?)?17?1000 ?(OH碱度)/(mg?L)? 2分 10.00??1 ?2?0.1000?(2?14.26?26.00)?17?1000?428.4 1分 10.002??1 ?(CO32c(HCl)?V(CO3)?30?1000碱度)/(mg?L)? 2分 10.00 ?2?0.1000?(26.00?14.26)?30?1000?7044 1分 10.0022. 称取含Na2CO3和K 2CO3的试样1.000g，溶于水后以甲基橙作指示剂，终点时消耗0.5000mol/L HCl溶液30.00mL，计算试样中Na2CO3和K 2CO3的百分含量。 解：设有Na2CO3 x 克，则有K 2CO3为（1.000- x） 克， 由题意知

x1.000?x1??0.5000?30.00??10?3 4分 105.99138.212 解得： x=0.1203克，1.000- x=0.8797克 2分 39