通过计算说明：增加反应物中某一物质的浓度，可以提高另一物质的转化率；增加反应物的浓度，平衡向生成物方向移动。）
16. 将NO和O2注入一保持在673K的固定容器中，在反应发生以前，它们的分压分别为p(NO) = 101kPa，p(O2) = 286kPa。当反应： 2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)达平衡时，p(NO2) = 79.2kPa。计算该反应的Kθ和
值。（答案：Kθ＝5.36，
＝-9.39kJ·mol-1）
(298.15K)
*17. 已知反应：1/2H2(g) + 1/2Cl2(g) ─→ HCl(g)在298.15K时的Kθ＝4.9×1016，＝-92.307kJ·mol-1，求在500 K时的Kθ值[近似计算，不查Sθ(298.15K)和
???rHm(298.15K)?T2?T1?K2ln????K1RTT?12?(298.15K)数据。
(提示：)
K?(500K)?1.4?1010#18. 在298.15K下，以下两个化学反应： (1) H2O(l) + 1/2O2(g) ─→ H2O2(aq), ( (2) Zn(s) + 1/2O2(g) ─→ ZnO(s), (
)1 = 105.3mol·L-1 > 0 )2 = -318.3mol·L-1 < 0
可知前者不能自发进行。若把两个反应耦合起来：
①“aq”表示水合之意。
Zn(S) + H2O(l) + O2(g) ─→ ZnO + H2O(aq) ①
不查热力学数据，请问此耦合反应在298.15K能否自发进行? 为什么?
????1（提示：?rGm??rGm(1)??rGm(2)??213.0kJ?mol?0，即该耦合反应在上述条件下能自
发进行。）
第三章 酸碱反应和沉淀反应
思 考 题
1．阐述下列化学名词、概念的含义。
解离常数， 解离度， 分步解离， 水解常数， 水解度， 分步水解， 水的离子积， 缓冲溶液，溶度积， 溶度积规则，分步沉淀， 沉淀完全，沉淀转化。 2．在氨水中加入下列物质时，NH3·H2O的解离度和溶液的pH值将如何变化? (1) 加NH4C1；NH3·H2O的解离度下降，pH值↓ (2) 加NaOH； NH3·H2O的解离度下降，pH值↑ (3) 加HCl； NH3·H2O的解离度增大，pH值↓
(4)加水稀释。 解离度α↑，溶液pH值的变化与加水的多少有关。
17
3．是非题：
+
(1) 酸性水溶液中不含OH-，碱性水溶液中不含H；×
-5-1
(2)1×10 mol·L的盐酸溶液冲稀1000倍，溶液的pH值等于8.0；× (3)使甲基橙显黄色的溶液一定是碱性的；×
(4)在一定温度下，改变溶液的pH值，水的离子积不变；√ (5)弱电解质的解离度随弱电解质浓度降低而增大；√
+2-(6)H2S溶液中c(H)=2c(S)×
4．下列说法是否正确? 为什么?
- (1) 将氨水和NaOH溶液的浓度各稀释为原来的1/2，则两种溶液中OH浓度均减小为原来的1/2；×
(2) 若HCI溶液的浓度为HOAc溶液的2倍，则HCl溶液中H+浓度也为HOAc溶液中H+浓度的2倍；×
(3) 中和同浓度、等体积的一元酸所需的碱量基本上是相等的，所以同浓度的一元酸溶液中H+浓度基本上也是相等的；前半句√、后半句×
- (4) 氨水的浓度越小，解离度越大，溶液中OH浓度也必越大。
5．根据弱电解质的解离常数，确定下列各溶液在相同浓度下，pH值由大到小的顺序。
①NaOH ②NaCN ③NaOAc ④Na3PO4 ⑤NH4OAc ⑥HCOONH4 ⑦(NH4)2SO4 ⑧H3PO4 ⑨HCl ⑩H2SO4。 6．试回答下列问题；
(1) 如何配制SnCl2、Bi(NO3)3、Na2S溶液?
先用浓HCl溶解SnCl2固体、先用浓HNO3溶解Bi(NO3)3固体、先用浓NaOH溶解Na2S固体后再稀释。 (2) 将Na2CO3 和FeCl3溶液混合，其产物是什么? Fe(OH)3↓+CO2↑
7．现有0.20 mol·L HCl溶液与0.20 mol·L氨水，在下列各情况下如何计算混合溶液的pH值? (1) 两种溶液等体积混合；pH=5.12
(2) 两种溶液按2:l的体积混合；pH=1.17 (3) 两种溶液按1:2的体积混合。pH=9.25
8．农村用草木灰作为钾肥(含碳酸钾)，试解释为什么草木灰不宜与氮肥(如NH4C1)混合使用。 9．试解答下列问题：
-1--8-1
(1) 能否将0.1mol·L NaOH溶液稀释至c(OH)=1.0×10 mol·L?不能 (2) CaCO3在下列哪种试剂中的溶解度最大?
-1-1-1
纯水；0.1 mol·LNaHCO3溶液；0.1mol·LNa2CO3溶液；0.1mol·LCaCl2溶液；
-1
-1
?CO32??2NH4?CO2??2NH3??H2O0.5mol·L KNO3溶液。在KNO3溶液中
2- (3) 洗涤BaSO4沉淀时，往往使用稀H2SO4，而不用蒸馏水；SO4的同离子效应，BaSO4沉淀的损失最小
-1
(4) Ag2CrO4 在0.01mol·LAgNO3溶液中的溶解度小于在K2CrO4溶液中的溶解度。
18
-1
通过计算 Ag2CrO4 在0.01mol·LAgNO3溶液中的溶解度为：s=1×10 mol·L, Ag2CrO4
-1-6-1
在0.01mol·L K2CrO4溶液中的溶解度为：s=5×10 mol·L
11. 许多难溶于水的化学试剂如难溶的碳酸盐、硫化物、银盐、钡盐、铬酸盐等，常用沉淀法合成。沉淀工艺条件一般为操作液浓度宜适当稀一点，合成温度宜高一点，加沉淀剂宜慢一点，为什么?(提示：与获得的晶粒大小、纯度有关)。
主要是为了获得纯度高、晶粒大的产品。
第四章 氧化还原反应
思 考 题
1. 分别将元素Mn、N在下列两组物质中的氧化数按高到低顺序排列。
(1) ⑤KMnO4, ③MnO2, ④K2MnO4, ①MnSO4, ②MnO(OH) (2) ②N2, ⑦N2O5, ③N2O, ⑤N2O3,⑥NO2, ④NO, ①NH3
2. 试分别写出碳在下列各物质中的共价键数目和氧化数.
CH3Cl（-2）, CH4（-4）, CHCl3（+2）, CH2Cl2（0）, CCl4（+4） (共价键数目均为4) 3. 指出下列各物质中各元素的氧化数。
+-++
Cs,（+1） F,（-1） NH4,（-3，+1） H3O,（+1，-2） H2O2, （+1，-1） Na2O2（+1，-1）, KO2,
2-（+1，-1／2） CH3OH, （-2，+1，-2） Cr2O7,（+6，-2） KCr(SO4)2·12H2O（+1，+3，+6，-2，+1）
4. 判断下列氧化还原反应方程式书写是否正确,并把错误予以改正。 (1) 3Ag2S + 8HNO3 ─→ 6AgNO3 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O√
-+
(2) 4MnO4 + 4H ─→ 4MnO2 + （3）2O2↑+ 2H2O×
-+- (3) （2）NO2 + （4）2H + 2I ─→（2）NO + I2 + （2）H2O×
2++3+3++×
(4) K2Cr2O7 + 6Fe + 14H ─→2Cr + 6Fe + 7H2O + 2K
Cr2O7 + 6Fe + 14H ─→2Cr + 6Fe + 7H2O (5) FeS + 4HNO3 ─→ Fe(NO3)3 + S↓+ NO↑ + 2H2O√
2+- +3+×
(6) （3）Fe + NO3+ 4H ─→（3）Fe + NO↑+ 2H2O
5. 指出下列各原电池符号的表示式是否正确, 并把错误的予以改正。
+2+
(1) 氧化还原反应: Fe(s) + Ag(aq) ─→ Fe(aq) + Ag(s)
2+
原电池符号: (-)Ag∣Ag+‖Fe│Fe(+)×
(-)Fe∣Fe2+c1‖Ag+c2│Ag (+)
3+-2+
(2) 氧化还原反应: Fe(aq) + 2I(aq) ─→ Fe(aq) + I2(s)
-2+3+
原电池符号: (-)Pt,I2(s)∣I(c1)‖Fe(c2)│Fe(c3) (+)×
（
）
（
）
2+
+
3+
3+
-1-8-1
(-)Pt,I2(s)∣I-(c1)‖Fe3+ (c2)，Fe2+ (c3) ∣Pt (+)
(3) 氧化还原反应:
2+-13+-1--12Fe(0.010mol·L) + Cl2(100kPa)=2Fe(0.10mol·L) + 2Cl(2.0mol·L) 原电池符号:
2+-13+-1--1
(-)Pt∣Fe(mol·L),Fe(0.10mol·L)‖Cl2(100kPa)∣Cl(2.0mol·L),Pt(+)×
19
(-)Pt∣Fe2+(0.01mol·L-1),Fe3+(0.10mol·L-1)‖Cl-(2.0mol·L-1)∣Cl2(100kPa),Pt(+)
6. 氧化还原电对当氧化型或还原型物质发生下列变化时,电极电势将发生怎样的变化? (1) 氧化型物质生成沉淀；↓ (2) 还原型物质生成弱酸。↑ 7. 填写下列空白:
(1) 下列氧化剂: KClO4, Br2, FeCl3, KMnO4, H2O2当其溶液中
+
H浓度增大时, 氧化能力增强的是KClO4, KMnO4, H2O2,不变的是Br2,FeCl3。 (2) 下列电对中, Eθ值最小的是OH-/H2。
H/H2, H2O/H2, OH/H2, HF/H2, HCN/H2, H/H2
8.下列电对中,若浓度增大,哪种电对的电极电势增大、不变或变小？
2-3+
Cl2/Cl-, Cr2O7/Cr, Fe(OH)3/ Fe(OH)2Cr2O72-/Cr3+↑, Fe(OH)3/ Fe(OH)2↑，Cl2/Cl-不变 9.下列说法是否正确?
2+3+2+3+2+
(1) 由于Eθ(Fe/Fe)=-0.440V, Eθ(Fe/Fe)=0.771V, 故Fe与Fe能发生氧化还原反应；× (2) 因为电极反应 Ni + 2e = Ni 的
2+
-+
-+
=-0.25V, 故2Ni + 4e=2Ni的
2+-
＝2；×
(3) 在氧化还原反应中，若两个电对的Eθ值相差越大，则反应进行得越快；× 10. 试用标准电极电势值判断下列每组物质能否共存? 并说明理由。
(1) Fe3+和Sn2+ (3) Fe3+和Fe
(5) Fe2+和MnO4-(酸性介质)； (7) Fe2+和Sn4+
(2) Fe3+和Cu
(4) Fe2+和Cr2O72- (酸性介质); (6) Cl-、Br-和I- (8) I2 和Sn2+
→
(1)不能。Eθ(Fe3+／Fe2+)> Eθ(Sn4+/ Sn2+), 2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2++ Sn4+
(2)不能。Eθ(Fe3+／Fe2+)> Eθ(Cu2+/ Cu), 2Fe3+ + Cu 2Fe2++ Cu 2+
→
(3)不能。Eθ(Fe3+／Fe2+)> Eθ(Fe 2+/ Fe), 2Fe3+ + Fe 3Fe2+
→
(4)不能。Eθ(Cr2O72-／Cr 3+)> Eθ(Fe 3+/ Fe 2+), Cr2O72-+6Fe2+ +14 H+ 2Cr 3++6Fe3++7H2O
(5)可共存，都为最低氧化态。
(6)不能。Eθ(I2／I -)> Eθ(Sn4+/ Sn2+), I2 + Sn2+ 2 I-+ Sn4+
→
→
11. 回答下列问题:
(1) 化学反应的ΔrHm, ΔrSm, ΔrGm和电池电动势E 及电极电势E 值的大小, 哪些与化学反应方程式的写法无关? 电池电动势E 及电极电势E与化学反应方程式的写法无关 (2) 为何H2S水溶液不能长期保存?易被空气氧化生成S
(3) 能否用铁制容器盛放CuSO4溶液?不能，Fe+Cu2+→Fe2++Cu
2+
(4) 配制SnCl2溶液时,为防止Sn被空气中氧所氧化, 通常在溶液中加入少许Sn粒, 为什
20