第二章 误差与分析数据的统计处理
1. 测量值与真实值之差为 【 A 】
A：绝对误差 C：相对误差 B：绝对偏差 D：相对偏差
2. 以下计算式答案 x 应为 【 C 】 11.05 + 1.3153 + 1.225 + 25.0678 = x (A) 38.6581 (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.67
3. 下面有关系统误差的表述中，正确的是 【 D 】
(1) 系统误差是由某种固定的原因造成的 (2) 具有单向性
(3) 当进行重复测定时会重复出现 (4) 其大小、正负都不固定
(A) 1、2、4 (B)1、3、4 (C)2、3、4 (D)2、3、1
4. 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为 【 C 】
(A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000Ml
5. 下列有关随机误差的论述中不正确的是 【C 】
(A) 随机误差在分析中是不可避免的； (B) 随机误差出现正误差和负误差的机会均等； (C) 随机误差具有单向性；
(D) 随机误差是由一些不正确的偶然因素造成的
6. 已知某溶液的pH值为11.90，其氢离子浓度的正确表示值为 【 B】 (A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L (C) 1.26×10-12 mol/L (D) 1.258×10-12 mol/L
7. 下列叙述正确的是 【A 】
(A) 精密度指多次分析结果之间的一致程度 (B) 准确度指测定值与平均值接近的程度 (C) 精密度高，准确度也一定高 (D) 精密度高，系统误差一定小
8. 如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用万分之一的分析天平称量样品的质量时，至少应 【D 】 (A) 10g (B) 1.5g (C) 2.0g (D) 0.2g
9. 以下措施中，能减小偶然误差的是 【 C 】
(A) 校正仪器 (C) 增加平行测定次数
(B) 作对照实验 (D) 作空白实验
10. 下列数据中，有效数字位数是四位的是 【A 】
(A) CaO＝25.30% (B) [H＋] ＝0.0235mol/L (C) pH ＝10.46 (D) W＝4200kg
11. 在定量分析中，对误差的要求是 【 B 】
(A) 越小越好 (B) 在允许的误差范围内 (C) 等于零 (D) 接近于零
12. 从精密度好就可判断分析结果准确度好的前提是 【 D 】
(A) 偶然误差小 (B) 系统误差小
(C) 操作误差不存在
(D) 相对偏差小
13. 下来操作错误的是 【 C 】
(A) 配制NaOH标准溶液时用量筒取水 (B) 标定HCl时用酸式滴定管 (C) 使用移液管前，烘干后直接量取 (D) 配制NaOH标准溶液时，准
确称取后用水溶解，在定量转移至容量瓶中保存
14. 关于提高分析结果准确度的方法，以下描述正确的是 【 B 】
(A) 增加平行测定次数，可以减小系统误差
(B) 做空白试验可以估算出试剂不纯等因素带来的误差 (C) 回收实验可以判断分析过程是否存在偶然误差 (D) 通过对仪器进行校正可以减免偶然误差 15. 如不知所测定的试样的组成，要想检验方法有无系统误差，应该采用是【 A 】
(A) 加入回收实验 (B) 人工合成试样 (C) 取空白试样实验 (D) 取标准试样实验
16. 测定次数一定时，置信度越高，则平均值的置信区间 【A 】
(A) 越宽 (B) 越窄 (C) 不变 (D) 不一定
17. 考察一种新的分析方法是否存在系统误差，应该采用的分析方法是 【 B 】
(A) 仪器校正 (B) 对照试验 (C) 空白试验 (D) 增加实验
次数
二 填空题
1. 用正确的方法表示下列数据:用准确度为0.01ml的25ml的移液管移出溶液的体积应记为 ml，用量筒量取25ml溶液应记为 25 ml；用误差为0.1g的台秤称取6g样品应记为 6.0 g，用光电分析天平准确称取6g试样应记为 6.0000 g。
2. 滴定管读数小数点第二位估读不准确属于 主观 误差；天平砝码有轻微锈蚀所引起的误差属于 仪器 误差；在重量分析中由于沉淀溶解损失引起的误差属于 方法 误差；试剂中有少量干扰测定的离子引起的误差属于 试剂误差 ；称量时读错数据属于 过失误差 ；滴定管中气泡未赶出引起的误差属于 过失误差 。
3. 根据误差产生的原因及其性质的不同可将误差分为系统误差和随机误差。产生系统误差的原因主要有 方法 、 试剂 、 仪器 、 主观 ； 系统误差 具备 单向性、 重复性、 可测性 等特性。
4. 分析方法可分为化学分析法和仪器分析法。前者是基于 定量化学反应 ，适宜于（填高or低） 高 含量组分的分析。
5. 分析化学中，有效数字的修约原则是 四舍六入五留双 。
6. 从下列仪器中选择适当的仪器进完成下列操作：（量筒、移液管、容量瓶、试剂瓶）
1) 量取未知浓度的溶液进行滴定，应该采用 （移液管）。 2) 用直接法配制K2Cr2O7标准溶液 （容量瓶）。 3) 量取浓盐酸稀释配制盐酸标准溶液 （量筒）。
7. 测定值越接近于真实值，（准确度 ）越高。测定值越接近于平均值，（精密度 ）越高。
三 简答题
1. 简要说明减量法称量的过程与分析天平操作的注意事项。
1、称量过程：调水平、去皮、称称量瓶与试剂总质量m1、敲出适量试剂入锥形瓶、再次称称量瓶与试剂总质量m2、天平还原
注意事项：称量前预热半小时、动作都要轻缓切不可用力过猛过快以免造成天平部件脱位或损坏、调节零点和读取称量读数时要留意天平侧门是否已关好、不能直接称取热的或冷的称量物、注意保持天平的整洁和干燥、称量完成后天平要还原
2. 如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。
2、检验方法：对照试验、空白试验、回收实验
消除方法：找出系统误差产生原因，针对性地加以解决；方法误差则通过计算结果校正、仪器误差则校正仪器、试剂误差则更换试剂、主观误差则尽量减小主观性
3. 消除测定过程中系统误差的主要途径是什么？消除偶然误差的主要途径是什么？
3、同2
第三章
滴定分析
1. 将浓溶液稀释为稀溶液或将固体试剂配制溶液时，下列说法错误的是 【 B 】
A：稀释前后溶质的质量不变 C：稀释前后溶质的质量分数不变 B：稀释前后溶质的物质的量不变 D：稀释前后试剂的量不变
2. 以下标准溶液可以用直接法配制的是 【 C 】
(A) KMnO4 (B) NaOH (C) K2Cr2O7 (D) FeSO4
3. 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH溶液，每份基准物的称取量宜为[Mr(KHC8H8O4)=204.2] 【C 】
(A) 0.2 g左右 (B) 0.2 g ~ 0.4 g (C) 0.4 g ~ 0.8 g (D) 0.8 g ~ 1.6 g
4. 配制以下标准溶液必须用间接法配制的是 【 C 】 (A) NaCl (B) Na2C2O4 (C) NaOH (D) Na2CO3
5. 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大,其原因是 【 D 】 (A) 过量半滴造成误差大
(B) 造成终点与化学计量点差值大,终点误差大 (C) 造成试样与标液的浪费 (D) (A)、(C)兼有之
6. HCl标准溶液测定CaCO3·的滴定方式为 【 B 】(A) 直接滴定 (B) 返滴定 (C) 置换滴定 (D) 间接滴定 7. 滴定误差是由于【C】的不一致而造成的。 _
(A) 滴定终点与指示剂的理论变色点 (B) 化学计量点与指示剂理论变色
点
(C) 滴定终点与化学计量点 (D) 上述三个点中的任意两个点
8. 配制标准溶液，量取浓盐酸的合适量器是 【D 】
(A) 滴定管 (B) 移液管
(C) 容量瓶 (D) 量筒
9. 某基准物质A的摩尔质量为130g/mol，用来标定0.02mol/L的B溶液，设反应为5A+2B=2C，则每份基准物质的称取量为 【 C 】 (A) 0.02~0.03g (B) 0.06~0.07g (C) 0.1~0.2g (D) 0.2~0.4g
10. 以下试剂能作为基准物质的是 【 D 】
(A) 优级纯的NaOH (B) 光谱纯的Co2O3 (C) 100℃干燥过的CaO (D) 99.99%纯的Zn
11. 称取一定量的邻苯二甲酸氢钾基准物，用以标定NaOH溶液的浓度，在下列情况中【 C 】会引起偏高的结果。
(A) 滴定时终点在化学计量点之前到达 (B) 滴定时滴定终点在化学计量点之后到达
(C) 所称质量中使用的一只10mg的砝码，事后发现其校正后的值为9.7mg (D) 所称基准物中含有少量邻苯二甲酸
二 填空题
1. 120℃干燥过的分析纯CaO__不可以__(可以或不可以)作滴定分析的基准物,其原因是__易吸潮称不准_。
2. 容量分析中对基准物质的主要要求是(1) 足够高的纯度 (2)_ 组成与化学计量式
完全符合_;(3)_ 性质稳定__。
3. 适合于滴定分析的化学反应必须具备的条件主要有： 按确定的化学计量式完全
进行、 快、 便于确定终点。
4. 化学计量点是指 滴定剂与被测物质正好完全反应的状态
滴定终点是点 指示剂变色终止滴定的状态 。.
5. 滴定分析的误差主要决定于 终点误差 和 操作误差 。。
6. 常用于标定HCl标准溶液浓度的基准物质有 Na2CO3 和硼砂 ，常用于标定标定标定NaOH标准溶液浓度的基准物质有 邻苯二甲酸氢钾 和 草酸 。
三 简答题
1. 标准溶液的两种配制方法分别叫什么？比较这两种配制方法。
1、 直接法与间接法（标定法）
前者选用基准物通过准确称取、定量稀释的方法配制标准溶液，简单方便，误差小；但能作为基准物直接配制标准溶液的物质较少。后者先配制一相近浓度的溶液，再用基准物或其它标准溶液标定，方法略麻烦；但应用范围广。
2. 滴定度的含义是什么？它与物质的量浓度的关系式是怎样的？
2、 滴定度是指与每毫升标准溶液相当的被测物的量。对aA+bB=cC+dD，如B为标准
溶液其浓度为c、A为被测物其相对分子质量为MA，则有
aMAcB?10?3(g/mL) b3. 如何将一0.5450mol/L的NaOH溶液配成浓度为0.5000mol/L的溶液？
TA/B?3、 配100mL 0.5000mol/L的NaOH溶液，需0.5450mol/L的NaOH体积为
V?0.5000?100(mL)?91.74mL
0.5450 配制溶液时，用滴定管分两次往100mL容量瓶中加50.00mL和41.74mLNaOH，再加蒸馏水刚好到刻度，摇匀即可。
三 计算题
1. 有一KMnO4标准溶液，已知其浓度为0.02010mol/L，求其TFe/KMnO4和TFe2O3/KMnO4。如果称取含铁试样0.2718g，溶解后将溶液中的Fe3+还原成Fe2+，然后用该KMnO4标准溶液滴定，用去26.30mL，求试样中Fe、Fe2O3的质量分数。
1、 Fe与KMnO4的化学反应式为
?5Fe2??MnO4?8H??5Fe3??Mn2??4H2O
由此知5Fe∽1MnO4（注：∽是相当于符号，下同）
－
5?55.85g1mol ??3TFe/KMnO40.02010?1.00?10molTFe/KMnO4＝5.613×10-3 g/mL
又因为Fe2O3∽2Fe，故5 Fe2O3∽2MnO4－
5?159.7g2mol ??3TFe2O3/KMnO40.02010?1.00?10molTFe2O3/KMnO4＝8.025×10-3 g/mL
2. 计算下列溶液的滴定度，以g/ml表示：（分子量：HNO347.01、Na2CO3106.0） （1） 以0.2015mol/l的HCl溶液测定Na2CO3； （2） 以0.1896mol/l的NaOH溶液测定HNO3。
2、（1）反应式Na2CO3＋2HCl＝2NaCl＋H2O＋CO2
故Na2CO3∽2HCl
106.0g2mol TNa2CO3/HCl＝10.68×10-3 g/mL ??3TNa2CO3/HCl0.02015?1.00?10mol （2）反应式HNO3＋NaOH＝NaNO3＋H2O 故HNO3∽NaOH
第4章
酸碱平衡与酸碱滴定
47.01gTHNO3/NaOH?1mol THNO3/NaOH＝8.913×10-3 g/mL
0.1896?1.00?10?3mol1. 有一混合碱，在用HCl测定其组成和含量时，先用酚肽为指示剂，消耗HCl的体积为V1，接着用甲基橙为指示剂继续滴定，又消耗HCl体积为V2。若V1＞V2，则混合碱为 【 A 】
(A) NaOH+Na2CO3 (B) Na2CO3+NaHCO3 (C) NaOH+NaHCO3 (D) 上述都有可能
2 HCl标准溶液测定CaCO3·的滴定方式为 【 B 】
(A) 直接滴定 (B) 返滴定 (C) 置换滴定 (D) 间接滴定
3 影响酸碱滴定突跃范围的因素有（多选） 【ABC 】
(A) 滴定剂浓度 (B) 被测物浓度 (C) 被测物酸（碱）式离解常数 (D) 指示剂
4. 测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH标准溶液直接滴定,这是因为 【 C 】 (A) NH3 的Kb太小 (B) (NH4)2SO4不是酸
(C) NH4+的Ka太小 (D) (NH4)2SO4中含游离H2SO4
5. 现有下列四种溶液各100mL,分别加入1mL 0.05mol/L HCl引起pH变化最大的是 【 C 】 (A) 0.01mol/L NH4Cl~ 1mol/L NH3 (B) 1mol/L NH4Cl ~0.1mol/L NH3 (C) 0.01mol/L NH4Cl ~0.01mol/L NH3 (D) 1mol/L NH4Cl ~1mol/L NH3
6. 1.0 mol/L Na2HPO4溶液的pH是 【D 】 [已知H3PO4的pKa1～3分别为2.12、7.20、12.36] (A) 7.20 (B) 12.36 (C) 4.66 (D) 9.78
7. 下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 【 A】 (A) 0.1 mol/L HF (pKa = 3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (pKa = 9.21) (C) 0.1 mol/L NaAc [pKa(HAc) = 4.74] (D) 0.1 mol/L NH4Cl [pKb(NH3) = 4.75]
8. 以下表述中错误的是 【 C 】 (A) H2O作为酸的共轭碱是OH－ (B) H2O作为碱的共轭酸是H3O+
(C) 因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱 (D) HAc的碱性弱，则H2Ac+的酸性强
9. 以下溶液稀释10倍时，pH改变最大的是 【D 】 (A) 0.1mol/L NH4Ac (B) 0.1mol/L NaAc (C) 0.1mol/L HAc (D) 0.1mol/L HCl
10. 已知某溶液的pH值为11.90，其氢离子浓度的正确值为 【 B 】 (A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L (C) 1.26×10-12 mol/L (D) 1.258×10-12 mol/L
11. 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是 【B 】
(A) KaKb＝1 (B) KaKb＝Kw
(C) Ka/Kb＝Kw
(D) Kb/Ka＝Kw
12. 欲配制Na2C2O4溶液用以标定25mL 0.04 mol/L KMnO4溶液。为使标定的
误差小于0.1％，问所须配制的Na2C2O4溶液的浓度为多大比 【D 】 (A) 0.4 mol/L (B) 0.5 mol/L (C) 0.8 mol/L (D) 0.1 mol/L
13. 于1 L 0.2000mol/L HCl 溶液中，须加入多少mL H2O才能使稀释后的盐酸
溶液对氧化钙的滴定度( TCaO/HCl)为0.005000 g/mL ？(CaO的摩尔质量为56.08) 【B 】 (A) 61 mL (B) 122 mL
(C) 244 mL
(D) 366 mL
14. NaOH标准溶液因保存不当吸收了CO2 ，若以此NaOH溶液滴定HCl，以甲
基橙作指示剂，则HCl的分析结果将 【C 】 (A) 偏高 (B) 偏低 (C) 无影响 (D) 无法确定
15. 酸碱指示剂的变色范围为pH为 【 B 】
(A) Ka±1 (C) lgKa±1
(B) pKa±1 (D) pKa±10
16. 将pH=5.0的盐酸溶液与pH=9.0的氢氧化钠溶液等体积混合后溶液的pH值
为 【 A 】
(A) 7 (C) 6
(B) 8 (D) 7.5
17. 在HAc中加入硫酸,可使HAc的 【 A 】
(A) 电离度减小 (B) 电离度增大 (C) 电离常数增加 (D) 电离常数减小5
18. 欲配制pH为3左右的缓冲溶液，应选下列哪种弱酸及其盐 【 B 】
A：HAc (pKa=4.74) C：甲酸 (pKa=3.74) B：一氯乙酸 (pKa=2.86) D：苯酚 (pKa=9.95)
19. 用NaOH滴定某一元酸HA,在化学计量点时,[H+]的计算式是 【D 】 (A)
Ka?c(??) (B) Ka?KW (D) ?Ka?c(?)c(??) c(??) (C)
Ka?KW ?c(?)20. 下列各组溶液中可用作标准缓冲溶液的是 【 A 】 (A) 饱和酒石酸氢钾 (B) 氨基乙酸-盐酸 (C) 三乙醇胺-盐酸 (D) 氨基乙酸-氢氧化钠
21. 影响酸碱滴定突跃范围的因素有（多选） 【 ABC 】
(A) 滴定剂浓度 (B) 被测物浓度
(C) 被测物酸（碱）式离解常数 (D) 指示剂
二 填空题
1． (6分)写出下列电解质水溶液的质子平衡表达式 电解质 (NH4)H2PO4 Na2CO3 HCl NaOH 质子平衡表达式 [H+]+[H3PO4]=[OH-][NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] [H+]+[HCO3-]+[H2CO3]=[OH-] [H+]=[OH-]+[Cl-] [H+]+[Na+]=[OH-]
2. 酸碱滴定指示剂的选择原则是 指示剂的变色范围部分或全部处于滴定的突跃范
围内
3. 滴定的突跃范围是指 滴定剂从不足0.1%到多量0.1%所处滴定曲线部分。 4. 酸碱滴定的突跃范围是在化学计量点附近± 0.1 ％误差范围内所引起的pH突跃，突跃范围的大小与 酸碱浓度 和 酸碱强度 因素有关；酸碱滴定指示剂的选择原则为 指示剂的变色范围部分或全部处于滴定的突跃范围内 。
三 说明题
1. 标定NaOH标准溶液的基准物邻苯二甲酸氢钾未经干燥，对标定结果有无影响？若有，浓度是偏高还是偏低？
1. 有影响。会使测定结果偏高，因为未干燥的邻苯二甲酸氢钾中的水分(本不与NaOH反应)被当作邻苯二甲酸氢钾。
2. 某同学配制 0.02 mol/L NaOH 500 mL, 方法如下：在分析天平上准确称取 分析纯的NaOH 4.0000g, 溶于蒸馏水后,立即转移至 500 mL 容量瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。
2.主要有三大错误：不能用分析天平称取腐蚀性的NaOH、热溶液不能直接转入容量瓶、容量瓶不能长期存放试剂(特别是强碱性的NaOH)
3．NaOH标准溶液如吸收了空气中的CO2，当以其测定某一强酸的浓度时，分别用甲基橙或酚酞指示终点，对测定结果的准确度各有何影响？当以其测定某一弱酸的浓度时，对测定结果有何影响？
1、
测强酸 测弱酸 甲基橙 酚酞 甲基橙 酚酞 无影响； 有影响； 不能用作指示剂； 与测定强酸的讨 终点时所吸收的终点时所吸收的化学计量点时溶论一致 CO2(以Na2CO3CO2(以Na2CO3液呈碱性。 形式存在)被滴定形式存在)只被滴 成CO2释放出定成HCO3-，没 来。 完全反应成CO2
4．标定NaOH溶液的浓度时，若采用：（1）部分风化的H2C2O4.2H2O；（2）含有少量中性杂质的H2C2O4.2H2O。测定所得的浓度是偏高、偏低、还是准确？为什么？
4、（1）偏低；部分H2C2O4被当作不与NaOH反应的结晶水； （2）偏高；不与NaOH反应的中性杂质被计算成H2C2O4。
5．有四种未知物，它们可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或它们的混合物，如何将它们区分开来，并分别测定它们的含量？说明理由。
(见实验教材：混合检测定) 酚酞 HCl 体积 V1 NaOH 纯NaOH >0 ＝0 cHCl?VHClVNa2CO3 纯Na2CO3 + NaHCO3 V1=V2>0 cNa2CO3?cHCl?V1V+ Na2CO3 V1>V2>0 cNaHCO3?cHCl?V2V纯NaHCO3 ＝0 >0 cNaHCO3?cHCl?V2V甲基橙 净V2 0 四 计算题(共 分) 1. (10分)选用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4，M＝204.2g/mol)作基准物，标定0.1mol/L NaOH溶液的浓度。今欲把用去的NaOH溶液体积控制在25mL左右，应称取基准物多少克？如改用二水合草酸(H2C2O4.2H2O，M=126.1g/mol)作基准物，又应称取多少克？ 1、 [解答] 参见教材p39 例4 2. (5分)某试样含丙氨酸[CH3CH(NH2)COOH，相对分子质量：89.09]和惰性物质， 用克氏法测定氮。称取试样2.215g，消化后，蒸馏出NH3并吸收在50.00mL 0.1468mol/L H2SO4溶液中，再以0.092mol/L NaOH回滴，用去11.37mL。计算丙氨酸的质量分数。 解：依据化学反应可知 CH3CH(NH2)COOH ∽ NH3 ∽ 2 H2SO4 NaOH ∽ 2 H2SO4 所以2 nH2SO4＝n丙氨酸+nNaOH 代入数据 2×0.1468×50.00×10-3＝n丙氨酸+0.092×11.37×10-3 n丙氨酸＝0.01363mol 0.01363?89.09?100%＝54.83％ w丙氨酸＝ 2.215 3. 分别计算0.12mol/l的苯酚（pKa=10.00）和0.12mol/l的苯酚钠水溶液的pH值。 与配制pH=10.0的缓冲溶液1升，用了16.0mol/l的氨水420ml，需加入NH4Cl多少毫升？（lpKb=10-4.75）。 2、 （说明这原本是两个题目，不小心没分开） 第一部分：苯酚溶液pH值计算： －－7－ 因为cKa＝0.12×109.95＝1010.8＞10Kw、c/Ka＝0.12÷109.95＝109.03 > 100 故采用最简式计算 pH＝5.44 －－－ 同理，对苯酚钠，由于其Kb＝1014/109.95=104.05 －－－ 因为cKb＝0.12×104.05＝104.97＞10Kw、c/Ka＝0.12÷104.05＝1346 > 100 故采用最简式计算 pOH＝2.49 pH＝11.51 第二部分，p64作业9： 依题意，在1L缓冲溶液中氨的浓度为pH值计算公式，设所需NH4+的浓度为c，则 16.0?0.420?6.72mol/L，按缓冲溶液 110?10?10?14?4.75c c＝1.195 6.72所需NH4Cl的质量为m＝1.195×1L×53.49＝63.92g 4. 计算下列溶液的滴定度，以g/ml表示：（分子量：HNO347.01、Na2CO3106.0） （1）以0.2015mol/l的HCl溶液测定Na2CO3； （2）以0.1896mol/l的NaOH溶液测定HNO3。 4.《滴定分析法》平时作业计算题⒉ 5. 欲配制500mL pH＝5.0的缓冲溶液，用了6mol/L的HOAc 34mL，需加NaOAc.3H2O(相对分子质量为136.08 g/mol)多少克？ （p64作业10）。 依题意，在1L缓冲溶液中HOAc的浓度为值计算公式，设所需OAc的浓度为c，则 － 6?0.034?0.408mol/L，按缓冲溶液pH 0.50.408 c＝0.7255 c所需NH4Cl的质量为m＝0.7255×0.5L×136.08＝49.37g 10?5?10?4.756; 已知HAc的pKa= 4.74，NH3·H2O的pKb = 4.74。计算下列各溶液的pH值： (1) 0.10mol ?L-1 HAc；(2)0.10mol?L-1 NH3·H2O；(3)0.15mol ?L-1NH4Cl；(4) 0.15mol ?L-1 NaAc。 P64习题4。解答略 第五章 配位滴定法 1. 副反应系数αM(L)=1表示 【 A 】 (A) M与L没有副反应 (C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小 (D) [M]=[L] 2. 为标定EDTA溶液的浓度宜选择的基准物是 【 B 】 (A) 分析纯的AgNO3 (B) 分析纯的CaCO3 (C) 分析纯的FeSO4·7H2O (D) 光谱纯的CaO 3. 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lg?1~lg?3分别为8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式是 【 A 】 (A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2 (D) AlL3 4. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出?Zn(NH3)=104.7, ?Zn(OH)=102.4, ?Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为 [已知 lgK(ZnY)=16.5] 【 D 】 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 5. 用EDTA 滴定金属离子M当△PM为0.2时，要求终点误差在0.1%以内，则滴定应满足 【 A 】 (A) CMKˊMY ≥106 (B) CMKMY ≥106 (C) CMKMY ≥108 (D) CMΦy（H）/KMY≥106 6. 用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是 【 D 】 (A) 指示剂金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色 (C) EDTA金属离子络合物的颜色 (D) 上述 B 与 C 的混合颜色 7. 当溶液中有两种金属离子(M、N)共存时，欲以EDTA滴定M而使N不干扰，则要求 【 A 】 A： cMKMY?105 cNKNYcMKMY?108 cNKNYC： cMKMY?10?5 cNKNYcMKMY?10?8 cNKNYB：D： 8. 配位滴定中，下列关于酸效应系数的说法正确的是 【 B 】 (A) 酸效应系数越大，配合物的条件稳定性越大 (B) 酸效应系数越小，配合物的条件稳定性越大 (C) pH值越大，酸效应系数越大 (D) 酸效应系数越大配位滴定的突跃范围越 9. 配位滴定中，滴定曲线突跃大小与溶液酸度的关系是 【 AC 】 (A) pH越小，突跃越小 (B) pH越大，突跃越小 (C) 酸度越小，突跃越大 (D) 酸度越大，突跃越大 10. 在配位滴定中，指示剂被封闭指的是 【 A 】 (A) 指示剂不与金属离子反应 (B) 指示剂已变质不能使用 (C)指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换 (D) 指示剂与金属离子形成胶体或沉淀而使终点拖长 二 填空题 1. 金属离子可被准确滴定的条件是 ，当M、N量重金属 。 cMKMY离子共存时，欲准确滴定M而N不干扰的条件是 cNKNY2. 配制EDTA通常不用乙二胺四乙酸，而用 乙二胺四乙酸二钠 ，这是因为 前者水溶性差浓度难达到滴定所需。 3. 用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消除Fe3+干扰, 可加入_抗坏血酸_____作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+ 含量时,消除Fe3+的干扰可加入__氨水__作为掩蔽剂。 4. EDTA是___乙二胺四乙酸_的简称, 它与金属离子形成螯合物时, 其螯合比一般为___1:1__。 5. 若以金属锌为基准物,以铬黑T为指示剂标定EDTA,而配制此EDTA的水中含有少量Ca2+,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂的纯度,其结果将_偏高__。(指偏高, 低或无影响) 6. 已标定好的EDTA标液若长期贮存于软玻璃容器中会溶解Ca2+, 若用它去滴定铋, 则测得铋含量将_偏高___。(指偏高、偏低或无影响) 7. 溶液的pH愈大，则EDTA的lg?Y(H) 愈 小，若只考虑酸效应，则金属离子与EDTA配合物的条件稳定常数K'MY= 8. EDTA在水溶液中有 7种 中存在形式，其中 分稳定的配合物。 。 与金属离子可形成十 二 简答题 1. 在络合滴定中，什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例， 列出计算EDTA酸效应系数?Y(H)的数学表达式。 2. 在进行络合滴定时，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 3. 配位滴定法中，金属指示剂与金属离子形成的有色配合物的稳定性要适当，为什么？ 3、（1）金属指示剂与金属离子形成的有色配合物的稳定性必须小于EDTA 与金属离 子配合物的稳定性，这样在达到化学计量点时，指示剂才能被EDTA 置换出来，发 生颜色的变化指示终点。 （2）如果指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定性高于EDTA 与金属离子配合 物的稳定性，则虽加入过量的EDTA 也不能发生指示剂的变色，发生指示剂的封闭现 象。但如果指示剂与金属离子配合物稳定性太差，则在化学计量点前指示剂就开始游离 出来，使终点变色不敏锐并使终点提前出现而引入误差。 4. 影响配位滴定pM突跃范围的因素有哪些？如何影响？ 4、（1）配合物的条件稳定常数：酸度:酸度越高,酸效应越大,突跃越小；掩蔽剂:能增 加金属离子的副反应,降低突跃。 （2）金属离子的浓度：金属离子浓度越大，突跃越大。 5. 金属指示剂的作用原理是什么？它应该具有哪些条件？ 三 计算题 1. 分析含铜锌镁合金时，称取0.5000 g试样，溶解后用容量瓶配成100.0 mL试液。吸取25.00 mL，调至pH = 6，用PAN作指示剂，用0.05000 mol?L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30 mL。另吸25.00 mL试液，调至pH = 10，加KCN掩蔽铜和锌，用同浓度的EDTA标准溶液滴定镁，用去4.10 mL。然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用EDTA标准溶液滴定，用去13.40 mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 2. 用0.01060 mol/L的EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量.取100.0mL水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。已知CaCO3和MgCO3摩尔质量分别为100.09 g/mol和81.31g/mol，计算 1) 水的硬度(以CaCO3 mg/L 表示)； 2) 水中钙和镁的含量(分别以CaCO3 mg/L和MgCO3mg/L表示)。 2、（p128 作业9） 3. 称取0.1005g 纯的CaCO3，溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH > 12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA滴定，用去24.90mL。试计算 (1) EDTA溶液的浓度；(2) 每mL EDTA相当于多少克ZnO、Fe2O3？ 4. pH＝5时，Zn2+与EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度均为10－2 mol/L(不考虑羟基配位等副反应)。pH＝5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+? 第6章 氧化还原滴定法 1. 氧化还原反应的平衡常数K的大小 【C 】 A：能说明反应的速度 C：能说明反应进行的完全 程度 B：能说明反应的条件 D：能说明反应的次序 2. 用Ce4+滴定Fe2+，当体系电位为0.68V时，滴定分数为 【 B 】 [??? (Ce4+/Ce3+)=1.44V，??? (Fe3+/Fe2+)=0.68V] (A) 0 3. 为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是 【 D 】 (A) 分析纯的H2O2 (B) 分析纯的KMnO4 (C) 化学纯的K2Cr2O7 (D) 分析纯的K2Cr2O7 4. 将K+沉淀为K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2-→NO3-, Co3+ →Co2+)此时n(K+):n(MnO4-)是 【C 】 (A) 5:1 (B) 5:2 (C) 10:11 (D) 5:11 5. 用K2Cr2O7滴定 Fe2+, 在化学计量点时, 有关离子浓度的关系是 【 D 】 (A) [Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = [Cr2O72-] (B) 3[Fe3+] = [Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (C) [Fe3+] = 3[Cr3+], [Fe2+] = 6[Cr2O72-] (D) [Fe3+] = 3[Cr3+], 6[Fe2+] = [Cr2O72-] 6. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下: BrO3- + 5Br- + 6H+ → 3Br2+ 3H2O (B) 50% (C) 100% (D) 200% OH+ 3 Br2BrOHBr+ 3 HBrBr Br2 + 2I- → 2Br- + I2 I2 + 2S2O32- → 2I- + S4O62- 在此测定中, Na2S2O3与苯酚的物质的量之比为 【A 】 (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 7. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 【 A 】 [已知??? (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, ??? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V] (A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V 8. 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系[n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为 【D 】 (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 9. 已知在1 mol/L HCl 中, ??(Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, ??(Sn4+/Sn2+)= 0.14 V, 计算以 Fe3+滴定Sn2+至 99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少? 【 D 】 (A) 0.50 V、 0.41 V、 0.32 V (B) 0.17 V、 0.32 V、 0.56 V (C) 0.23 V、 0.41 V、 0.50 V (D) 0.23 V、 0.32 V、 0.50 V 10. KBrO3是强氧化剂,Na2S2O3是强还原剂，但在用KBrO3标定Na2S2O3时，不能采用它们之间的直接反应其原因是 【 C 】 (A) 两电对的条件电极电位相差太小 (B) 可逆反应 (C) 反应不能定量进行 (D) 反应速率太慢 11. 用KMnO4滴定Fe2+之前，可以加几滴MnSO4，其作用是 【A 】 A：催化 C：诱导反应 B：氧化剂 D：配位剂 12. 用Na2C2O4标定KMnO4时，溶液是 【 A 】 (A) 酸性溶液 (B) 碱性溶液 (C) 中性溶液 (D) 任意酸度溶液 13. 碘量法要求在中性或弱酸性溶液中进行滴定。若酸度太高，将会 【 D 】 (A) 反应不定量 (B) I2易挥发(C) 终点不明显(D) I－被氧化，Na2S2O3被分解 14. 在间接碘量法中，下列操作正确的是 【B 】 (A) 边滴定边快速摇动 (B) 加入过量KI并在室温和避光条件下滴定 (C) 在70~80℃下滴定 (D)滴定一开始就加淀粉指示剂 15. 用KMnO4滴定Fe2+之前，加入几滴MnSO4是作为 【 A 】 (A) 催化剂 (B) 诱导剂 (C)氧化剂 (D) 配位剂 二 填空题 1. 氧化还原指示剂包括 自身指示剂、 专属指示剂和 普通氧化还原指示剂三种。 2. 用以下不同方法测定CaCO3试剂纯度采用的滴定方式分别是:(填A， B， C) (1) 用酸碱滴定法测定 _B___ _A___ _C___ (2) 用EDTA络合滴定法测定 (3) 用KMnO4法测定 （A）直接法 （B）回滴法 （C）间接法 3. 10mL 0.050mol/LSnCl2溶液与20mL 0.10mol/L FeCl3溶液相混合，平衡时体系电位是_0.32V_。[已知??? (Fe3+/Fe2+)=0.68V，??? (Sn4+/Sn2+)=0.14V] 4. 标定硫代硫酸钠一般可选溴酸钾（或：碘酸钾、重铬酸钾、纯铜，etc）__作基准物，标定高锰酸钾溶液一般选用_草酸钠（或：草酸、硫酸亚_铁铵、纯铁丝，etc）_____作基准物。 5. 间接碘法的基本反应是__ ____；所 用的标准溶液是__硫代硫酸钠标准溶液_，选用的指示剂是_新配淀粉_。 6. 草酸钠作为基准物质标定KMnO4的浓度的反应条件最主要是：温度75～ 85℃ 、滴定开始时酸度0.5～1mol/L 、MnSO4 作催化剂 ，滴定速度慢－略快－慢、半分钟内不褪为无色即为终点 等 。 7. 在KMnO4法中，KMnO4既是 滴定剂，又是 指示剂。终点时粉红色越 浅 ，滴定误差越 小 。 三 简答题 1. 简述KMnO4 标准溶液标定的条件及其原因。 1、温度：75～85℃；太高，草酸分解；太低，反应速度慢； 酸度：开始时0.5～1mol/L；太低，部分KMnO4 被还原成MnO2，无确定计量 关系；太高，草酸分解 催化剂：Mn2+ 滴定速度：慢－略快－慢 终点：半分钟内不褪为无色 2. 说明间接碘量法误差的来源及其解决办法。 2、控制溶液酸度，在中性或微酸性溶液中进行：在碱性条件下发生副反应：I2 单 质的歧化反应、硫代硫酸钠反应生成硫酸钠。在酸性条件下的副反应：硫代硫酸钠 的分解 I2 的挥发及防止方法：使用专用碘量瓶；加入大量(大2～3 倍量)的KI；反应 在室温下进行；滴定时不剧烈摇动碘量瓶 I－被空气氧化及处理方法：反应完成后大量稀释，在微酸性或中性条件下测定； 在暗处避光操作；析出的I2 及时滴定；适当加快滴定速度；适时适量加入淀粉指 示剂：等大量I2 被滴定后，溶液呈浅黄色时加入。 3. .哪些因素影响氧化还原滴定的突跃范围的大小？如何确定化学计量点时的电极电位？ 4. 氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？ 4、目的：将被测组份定量转化为能与滴定标准溶液发生定量反应的单一价态，消 除副反应、方便计算 要求：预处理速度快；能定量地将被测物质转化为单一价态；最好具有一定的 选择性；易于除去 四 计算题 1. 0.1000g工业甲醇，在H2SO4溶液中与25.00mL 0.01667mol/L K2Cr2O7溶液作用，反应完成后，以邻苯氨基甲酸作指示剂，用0.1000mol/L (NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去10.00mL。求试样中甲醇的质量分数。(已知甲醇的摩尔质量为32.04g/mol) 1、教材 p164 例题3 2. 漂白粉｛Ca(ClO)Cl，遇酸可放出具氧化能力的“有效氯”：Ca(ClO)Cl＋H+＝Ca2+＋Cl2＋H2O｝中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定： Ca(ClO)Cl?Na3AsO3??CaCl2?Na3AsO4 现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g，用25.00mL Na3AsO3溶液恰好能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的As？有同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液（1.00mL≌0.01250g CuSO4.5H2O）多少毫升？（相对分子质量：CuSO4.5H2O 249.69；Cl2 70.9、As原子量74.92） 3. 用KIO3标定Na2S2O3的浓度，称取KIO3 0.4280g，溶于水并稀释至100.0mL，移取所得溶液25.00mL，加入H2SO4及KI溶液，用25.00 mL Na2S2O3滴定折出的I2, 求Na2S2O3的浓度。取上述Na2S2O3溶液25.00mL，用碘溶液20.00mL滴定至终点。求碘溶液的浓度。(已知：KIO3 分子量 214) 4. 用KMnO4法测定硅酸盐中Ca含量。称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC2O4，过滤、洗涤沉淀。将洗净的CaC2O4溶解于稀的H2SO4中，用0.05052mol/l KMnO4的标准溶液滴定，消耗25.64ml。计算硅酸盐中Ca的百分含量。(已知Ca的原子量为40.08) 2+ 4、本题涉及到的定量化学反应如下： 第7章 重量分析法 1. 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是 【 D 】 (A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 2. 沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使 【D 】 (A)沉淀易于过滤洗涤 (B) 沉淀纯净 (C) 沉淀的溶解度减小 (D) 测定结果准确度高 3. 用重量法测定试样中的砷，首先使其形成Ag3AsO4沉淀，然后转化为AgCl，并以此为称量形式，则用As2O3表示的换算因数是 【 D 】 (A) Mr(As2O3)/Mr(AgCl) (B) 2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl) (C) 3Mr(AgCl)/Mr(As2O3) (D) Mr(As2O3)/6Mr(AgCl) 4. 下列叙述正确的是 (D) (A) 聚集速度主要由沉淀物质的本性决定 (B) 定向速度主要取决于沉淀条件 (C) 定向速度大于聚集速度时，将形成晶形沉淀 (D) 定向速度小于聚集速度时，将形成晶形沉淀 5. 用洗涤法可除去的是 (A) (A) 吸附的共沉淀杂质 (C) 包藏共沉淀杂质 (B) 混晶共沉淀杂质 (D) 后沉淀杂质 6. 下列试剂能使BaC2O4沉淀的溶解度增加的是 【 A 】 A：1mol/L HCl C：1mol/L NaOH B：1mol/L Na2C2O4 D：1mol/L NH3·H2O 7. 重量分析中，若杂质与待测离子的离子半径相近，在沉淀过程中往往由于什 么原因导致误差 （A） (A) 混晶 (B) 吸留 (C) 包藏 (D) 后沉淀 二 填空题 1. BaSO4法测定钡的含量，下述情况使测定结果偏高或偏低，还是无影响 ? (1) 沉淀中包藏了BaCl2 __偏低__ __偏低___ (2) 灼烧过程中部分BaSO4被还原为BaS 2. 重量分析对沉淀形式的要求是：沉淀的要完全、沉淀力求纯净 、沉淀形式要便于 过滤和洗涤、沉淀形式要容易全部转化为称量形式 。对称量形式的要求是必须有确定的化学组成、 稳定 、有较大的相对分子质量 。 3. 晶型沉淀的沉淀条件主要有 稀 、热 、慢 、 搅 、 陈 。 4. 重量分析法中，造成沉淀沾污的主要原因有： 共沉淀 和 后沉淀 ，前者包括 表面吸附 、 吸留与包藏 、 混晶 。 5. 硫酸钡法测定钡的含量,下列情况使测定结果偏高或偏低还是无影响? (1) 沉淀带下了沉淀剂H2SO4 _____偏高______________ (2) 试液中NO3-被共沉淀 _____偏高______________ (3) 试液中Fe3+被共沉淀 _____偏高______________ 三 简答题 1. 均匀沉淀法有哪些优点?试举例说明之(用反应式表明沉淀过程)。 1、(参考p184)传统的通过滴加沉淀剂的方式进行沉淀，不可避免地会造成局部过浓现 象，使晶形沉淀的粒径偏小。均匀沉淀法是将沉淀剂前体预先置于沉淀母液中，然后通 过溶液中的化学反应，使沉淀剂缓慢均匀地在溶液中生成，从而是沉淀在整个溶液中均 匀、缓慢地析出，这样可得到粒径较粗、结构紧密、纯净而易于过滤的沉淀。 举例说明及反应式略。 2. 非晶形沉淀的沉淀条件有哪些？ 2、热、浓、快且搅、加入大量电解质、尽快过滤 3. 为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？ 适量多加沉淀剂的方法使被测离子沉淀完全。但加入过量沉淀剂则会可能因盐效应、 配位效应等因素使沉淀的溶解度增加。 4. 要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀，需采取些什么措施？为什么？ 4、也就是晶形沉淀的沉淀条件。要求展开说明。 稀：降低过饱和度，降低晶核形成的速度； 热：降低过饱和度，减少杂质的吸附量； 慢搅：缓慢加入沉淀剂，加入过程加以搅拌，防止局部过饱和； 陈化：陈化，使小晶粒长成大晶体；同时由于表面积的减小，减少杂质的吸附、 减轻由吸附、吸留或包藏所造成的沉淀的玷污。 四．计算题 1 测定磁铁矿(不纯的Fe3O4)中Fe3O4含量时，将试样溶解后，将Fe3+沉淀成Fe(OH)3，然后灼烧为Fe2O3，称得Fe2O3的质量为0.1501g。求试样中Fe3O4的质量。(已知Fe3O4和Fe2O3的摩尔质量分别为21.53g/mol和159.69g/mol) 1、p185 例题2 2 分析不纯的NaCl和NaBr混合物时，称取试样1.000g，溶于水，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl和AgBr沉淀的质量为0.5260g。若将此沉淀在氯气流中加热，使AgBr转变为AgCl，再称其质量为0.4260g。试样中NaCl和NaBr的质量分数各为多少? 2、p186 例题4 第8章 分光光度法. 1. 高含量组分的测定，常采用差示吸光光度法，该方法所选用的参比溶液的浓 度cs与待测溶液浓度cx的关系是 【 C 】 (A) cs = cx (B) cs > cx (C) cs稍低cx (D) cs =0 2. 若显色剂无色，而被测溶液中存在其它有色离子，在比色分析中，应采用的 参比溶液是 【 D 】 (A)蒸馏水 (B)显色剂 (C)加入显色剂的被测溶液 (D)不加显色剂的被测溶液 3．透光率与吸光度之间的关系为 【 C 】 11A：?A C：lg?A TT1B：lgT＝A D：T?lg A 4．可见光分光光度法使用复合光源时，标准曲线发生偏离的原因是 【 A 】 (A) 物质对各波长光的摩尔吸光系数相差较大 (B) 物质对各波长光的摩尔吸光系数相近 (C) 光的能量太强 (D) 光的能量太弱 5．一有色溶液对某波长的光的吸收遵循朗伯比尔定律。当选用2.0cm的比色皿 时，测得的透光率为T，若改用1.0cm的比色皿，则透光率为 【 C 】 (A) 2T (B) T/2 (C) T2 (D)T1/2 6. 符合朗伯比尔定律的一有色溶液，当其浓度增加时，最大吸收波长和吸光度将分别 【 A 】 (A) 不变、增加 (B) 不变、介绍 (C) 增加、不变 (D) 减少、不变 7．下列说法错误的是 【 A 】 (A) 摩尔吸光系数随浓度的增大而增大 (B) 吸光度随浓度的增大而增大 (C) 透光率随浓度的增大而减小 (D) 透光率随比色皿加厚而减小 8．在分光光度法中，运用朗伯比尔定律进行定量分析采用的入射光是【 B 】 (A) 白光 (B) 单色光 (C) 可见光 (D) 紫外光 9．指出下列哪种因素对朗伯比尔定律不产生偏离？ 【 C 】 (A) 溶质的离解作用 (B) 杂散光进入检测器 (C) 溶液的折射指数增加 (D) 改变吸收光程长度 10．在吸光光度法中，常出现标准曲线不通过原点的情况。下列说法中不会引起这一现象 【 B 】 (A) 待测溶液与参比溶液所用比色皿不一样 (B) 参比溶液选择不当 (C) 显色反应的灵敏度太低 (D) 显色反应的检测下限太高 二 填空题 1. 偏离朗伯－比尔定律的主要原因有 仪器原因：不能通过纯粹的单色光； 物理 原因：溶液过浓；化学原因：显色配合物因化学反应变成其它物质 。 2. 一有色溶液在某波长下遵守比尔定律，浓度为x mol/L时吸收入射光的15.0%， 在相同条件下，浓度为2x的该有色溶液的T是____2.25%。 3. 为了降低测量误差,吸光光度分析中比较适宜的吸光值范围是__0.15~1.0______,吸光度值为_10%~70%_______时误差最小。 4．光度法测定某物质，若有干扰，应根据__吸收最大____和___干扰最小___的原则选择测定波长。 5．吸光光度法测量条件的选择应注意___入射光波长（一般选最大吸收波长）___，_ 参比溶液（一般采用含除被测离子外的所_有其它组分的溶液）___，____浓度或比色皿厚度适当，使吸光度在0.15~1.0 之间____等几点。 6．朗伯比尔定律是分光光度法进行定量分析的基础。该定律的数学表达式是___A=abc（或A=e bc）___，其成立的条件是____单色光平行且纯粹_____，_______ 溶 液 单 一 、 均 匀 、 非 散 射 ________________， __________________________________________。 三 简答题 1. 分光光度分析为什么要使用参比溶液？如何选择参比溶液？ 1、在分光光度测定中光源发射出的光被分为透射光、反射光、被测离子的显色化合物 和非被测离子的有色混合物的吸收。使用参比溶液的目的正是为了抵消比色皿对光的反 射和非被测离子对光的吸收，使透射光真正反映被测离子显色混合物的吸收，从而符合 朗伯－比尔定律。 选择参比溶液的基本原则是谁有色即选谁为参比溶液。具体地说就是：（1）如 果仅待测物与显色剂的反应产物有吸收，可用纯溶剂作参比溶液；（2）如果显色剂或其 它试剂略游戏可用手实际空白溶液（即不加试样，其他试剂、溶剂及操作同样品的测定） 做参比溶液；（3）如果试样中其他组分有吸收，但不与显色剂反应，则当显色剂无吸收 时，可用试样溶液做参比；当显色剂略有吸收时，可在试样中加入适当掩蔽剂将待测组 分掩蔽后再加显色剂，以此作为参比。 2．分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？ 2、光源：产生光强大、能量分布均匀、稳定的可见光 单色器：采用棱镜或光栅将复合光色散成单色光 吸收池（比色皿、样品池）：盛装被测液 检测系统：将光信号转换为电信号，并放大 显示系统：结果显示与输出 3．光度分析法误差的主要来源有哪些？如何减免这些误差？ 3、一、对朗伯-比尔定律的偏离 1）. 光学因素 单色光纯度：单色器的原因。 散射光、反射光影响：溶液尤其是悬浊液中细小的溶质颗粒，比色皿表面都会 使光发生散射和反射，影响溶液对光的吸收。 杂散光影响：杂散光是指由于仪器的原因通过非预定途径射到检测器的任何不 希望的光。 克服办法：仪器性能良好、溶液透明、比色皿洁净。 ２）. 化学因素 由于被测物浓度的改变，显色条件的改变，使溶液的吸光度与溶液的浓度不成正比。 克服方法：控制溶液浓度在一定范围内，保证显色条件稳定。 二、测量误差 由于光度计光源不稳或读数不准确造成的。 克服方法：调整溶液浓度、比色皿液层厚度、测定波长，以保证溶液透光率T ％在20％～80％之间，吸光度A 在0.1～1.0 之间。 三、干扰组分引起的误差的克服方法 1. 加入络合剂或掩蔽剂，使干扰组分转化为不干扰的物质。 2. 除去干扰物质。 3. 选择适当参比溶液。 4．吸光度的测量条件如何选择？ 4、参考填空题5 四 计算题 1．铁(II)质量浓度为5.0×10－4g/L的溶液，与1,10－邻二氮菲反应，生成橙红色配合物，最大吸收波长为508nm。比色皿.厚度为2 cm时，测得上述显色溶液的A=0.19。计算1,10-邻二氮非亚铁比色法对铁的a及?。 p240 例题 2.用磺基水杨酸法测定微量铁。标准铁溶液是由0.2160g NH4Fe(SO4)2.12H2O(铁铵矾，Mr=482.18)溶于水中稀释至500mL配制成的。根据下列数据，绘制标准曲线。 标准铁溶液的体积0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 V/mL 吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790 某试液5.00 mL，稀释至250mL。取此稀释液2.00 mL，与绘制标准曲线相同条件下显色和测定吸光度。测得A=0.500。求试液铁含量(单位：mg/mL)。