（2）酰卤的生成

羧酸与PX3、PX5、SOCl2作用则生成酰卤。

通常用羧酸与亚硫酰氯反应制备酰氯，因为反应产物除酰氯外，副产物都是气体，非常容易与反应体系分离，而且亚硫酰氯的价格较低。

酰卤是一类具有高度反应活性的化合物，在有机合成、制药工业中常用作提供酰基的试剂，即作为酰化剂来使用。

（3）酸酐的生成

羧酸在脱水剂作用下加热，脱水生成酸酐。

因乙酐能较迅速的与水反应，且价格便宜，生成的乙酸也易除去，因此，常用乙酐作为制备酸酐的脱水剂。

1,4和1,5二元酸不需要任何脱水剂，加热就能脱水生成环状（五元或六元）酸酐。

（4）酰胺的生成

在羧酸中通入氨气或加入碳酸铵，可得到羧酸铵盐，铵盐热解失水而生成酰胺。

3.脱羧反应

羧酸在一定条件下受热可发生脱羧反应，无水醋酸钠和碱石灰混合后加强热生成甲烷，是实验室制取甲烷的方法。

一元羧酸的α碳原子上连有强吸电子集团时，易发生脱羧。

乙二酸、丙二酸受热脱羧生成一元酸

丁二酸、戊二酸受热脱水（不脱羧）生成环状酸酐

己二酸、庚二酸受热既脱水又脱羧生成环酮，

4.α-H的卤代反应

羧基和羰基一样，能使α-H活化，但羧基的致活作用比羰基小，所以羧酸的α-H需在少量红磷、硫等催化剂存在下被溴或氯取代生成卤代酸。

控制条件，反应可停留在一取代阶段。例如：

α-卤代酸很活泼，常用来制备α-羟基酸和α-氨基酸。 5.羧酸的还原

羧酸很难被还原，只能用强还原剂氢化铝锂（LiAlH4）才能将其还原为相应的伯醇。H2/Ni、NaBH4等都不能使羧酸还原。氢化铝锂可还原羧基而不还原碳碳双键，所以氢化铝锂可将不饱和酸还原为不饱和醇。

15.1.4重要的羧酸

1.甲酸 甲酸俗名蚁酸，存在于蚂蚁等昆虫体和荨麻中。甲酸是无色有刺激性的液体，酸性和腐蚀性均较强，易溶于水。甲酸的羧基直接与氢原子相连，因而表现出与其他同系物不同的某些性质，如易脱水，脱羧及有还原性等。

甲酸能使高锰酸钾褪色，也能发生银镜反应，这些反应常用于鉴定甲酸。甲酸在工业可用作还原剂和橡胶的凝聚剂，也可用作消毒剂和防腐剂。

2.乙酸 乙酸俗名醋酸，是食醋的主要成分，一般食醋中约含6～8%的乙酸。乙酸广泛存在于自然界，它常以盐的形式存在于植物果实和液汁中。

乙酸无色有刺激性气味的液体，沸点118℃，熔点16.6℃，由于乙酸在16℃以下能结成冰状固体，因此纯乙酸又叫冰醋酸。乙酸能与水按任何比例混溶，也可溶于乙醇、乙醚和其它有机溶剂。

乙酸是人类最早使用的食品调料，同时也是重要的工业原料，它可以用来合成乙酸酐、乙酸酯等，又可用于生产醋酸纤维、胶卷、喷漆、溶剂、香料等。

3.乙二酸 乙二酸常存在于许多草本植物及藻类中，因而俗称草酸。草酸是无色柱状结晶，常含两分子结晶水，加热到100℃就失去结晶水得无水草酸。草酸易溶于水而不溶于乙醚等有机溶剂。

草酸加热至150℃以上，即分解脱羧生成二氧化碳和甲酸。

草酸除具有一般羧酸的性质外，还有还原性，易被氧化。例如能与高锰酸钾反应，在分析中常用草酸钠来标定高锰酸钾溶液的浓度。

5HOOC－COOH＋2KMnO4＋3H2SO4＝K2SO4＋2MnSO4＋10CO2↑＋8H2O 草酸能把高价铁还原成易溶于水的低价铁盐，因而可用来洗涤铁锈或蓝墨水的污渍。此外，工业上也常用草酸作漂白剂，用以漂白麦草、硬脂酸等。

15.2 羧酸衍生物

15.2.1羧酸衍生物的结构和命名 1.羧酸衍生物的结构

羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物，重要的羧酸衍生物有酰卤，酸

酐，酯，酰胺。羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（ ），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系，通常p电子是朝着双键方向转移，呈供电子效应（称之为＋C效应）。

2.羧酸衍生物的命名

酰卤和酰胺根据酰基称为某酰某。

酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。例如：