R：8.31Pa·m3·mol1·K1，原子量：C：12）
58．已知某有机物X有如下性质：①X不和Na2CO3反应；②X的蒸气对H2的相对密度为46.0；③取1.84g X与过量的金属钠完全作用后，生成672mL（标准状况）气体；④一定质量的X完全燃烧后，产生的气体依次通过浓硫酸和碱石灰，使两者的质量分别增加36.0g和66.0g。试求X的结构简式。
一－
C组
59．分子式为C9H12O的化合物对一系列试验有如下反应： ①Na→慢慢产生气泡
②乙酸酐→生成有香味的产物
③CrO3＋H2SO4→立即生成绿色溶液 ④热的KMnO4溶液生成苯甲酸 ⑤Br2＋CCl4溶液不褪色
⑥I2＋NaOH生成黄色固体化合物
试推测此化合物的结构式，并写出上述有关的反应式（只要写出主要产物）。
60．化合物A的分子式为C6H10O，A可使高锰酸钾溶液褪色。A经催化加氢得B，B与溴化钠和浓硫酸的混合物加热生成C。B经氧化得D，D的分子式也为C6H10O。B在加热下与浓硫酸作用的产物经还原得环己烷。写出A、B、D可能的结构简式。（如有多种可能，尽列之，只考虑位置异构。）
61．写出H2C＝CHCH2CH(OH)CH3酸催化脱水时的主要产物和次要产物。
62．完成下列反应，写出反应机理：
63．预料下述反应的主要产物并提出合理的反应机理（用弯箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）。
64．2003年大学化学刊载了
（A），
（A）
（B）的反应，请提出一个合理的（A）转化成（B）的
历程。
65．化合物A是由苯酚制备的。它可被氧化成化合物B，用H2SO4把A脱水时生成化合物C。化合物A可与PBr3作用形成化合物D，在D的质谱图中有一很强的峰位于m/e 83处（基峰），在m/e为162及164处还有两个分子离子峰，162与164处两个峰的强度之比为1.02。
由化合物D可以得到一种含镁的有机化合物E，E与一羰基化合物F在干燥乙醚中反应后再经水解，形成化合物G，G为一种仲醇，分子式为C8H16O。
（1）写出上述合成G的所有步骤，包括写出由A到G的结构式。
（2）在A到G中，哪些化合物有成对的立体异构体（只指构型不同）？ （3）参照同位素丰度表（注，竞赛时试卷首页附上），指出质谱中的3种离子是什么离子？
66．丙三醇在浓H2SO4作用生成化合物A，A有如下反应：①A能与Tollen试剂（AgNO3
的氨溶液）反应，生成化合物B，B能聚合成高分子化合物C；②A能被NaBH4还原为D，D能使溴水褪色；③A能与HCN、格林试剂（RMgX）等亲核试剂发生1，4加成；④A在稀H2SO4作用下生成化合物E，E能被金属铜催化氧化为F。试回答：
（1）写出A、C的结构简式
（2）A的一种同系G（比A多一个碳原子）有两种异构体，经NaBH4还原后仍有两种异构体，写出G的异构体，并命名。
（3）写出A与HCN反应的方程式。
（4）化合物E是否有光学活性，若有，画出异构体的费歇尔投影式并命名；若无，请判断反应①～④中物质是否有光学活性。
（5）F能否与I2的NaOH溶液中反应，若能，写出方程式；若不能，说明理由。 （6）丙三醇与浓H2SO4作用是如何生成A的，写出反应步骤和发生这些反应的理由。 （7）从A和含1个碳原子的有机物为原料，合成2－甲基－2－戊醇。 67．醇与氢溴酸反应生成溴代烃，其历程如下：
（1）从熏衣草油中提取的一种酶叫沉香醇，分子式为C10H18O，它可与2mol Br2加成。沉香醇用KMnO4氧化可得到：
当用氢溴酸与沉香醇反应得到A（C10H17Br），A仍可使溴水褪色。A还可由牛儿醇与氢溴酸反应得到。 ①写出沉香醇的构造式，并给出系统命名；
②写出A的构造式和由牛儿醇生成A的历程。
（2）牛儿醇加一分子氢的一种产物为，该醇与氢溴酸反应生成一种溴代烃B（C10H19Br），B不使溴水褪色。写出B的构造式及生成的历程。
68．胆固醇（1）是动、植物体内的一种天然出类代谢产物。该化合物可以用Jones试剂氧化成3－酮衍生物（2）。若用碱来处理后者，将发生碳－碳双键的异构化而生成α，β－不饱和酮（3）。
Δ5－3β－甾醇转化成Δ4－3－甾酮是各种激素的工业合成中的最后一步，在甾类化学里是一个十分重要的反应。
实验步骤：
（1）向盛有预先称好的胆固醇样品（386mg，1mmol）的50rnL的锥形瓶A中加入丙雨（20mL），放在热水浴（bath tub）上温热，使样品溶解。
待样品完全溶解后，用冷水冷却到室温。
（2）把盛有样品溶液的锥形瓶在冷水浴中缓缓摇动，逐滴地加入Jones试剂（总量为0.40mL）。加入Jones试剂时会观察到绿色沉淀[Cr2(SO4)3]的生成。
（3）用滤纸过滤，除去绿色沉淀。
（4）在澄清的滤液里慢慢地加入水（10mL），甾酮（2）开始沉淀。
（5）在减压下用布氏漏斗（Buchner funnel）过滤该沉淀，用少量2︰1的丙酮/水混合物来洗涤晶体几次。
（6）在甲醇（15mL）里溶解甾酮（2）。仅仅向该溶液里加入一滴5%的NaOH甲醇溶液，在热水浴上温热混合物10min。
（7）向冷却后的反应混合物里加入水（约2mL），立即得到Δ4－3－甾酮（3）的沉淀。在减压下用布氏漏斗（Buchner funnel）过滤晶体。用甲醇进行产品的重结晶。如果你没有得到晶体，加几滴水进去。
（8）在多孔板（Porous Plate）上小心地干燥晶体。测定甾酮（3）的熔点，把测得的熔点记录在实验报告上。计入标在温度计顶端的校正值（参见题尾的例子）。
（9）把晶体放进塑料瓶B，写上你的代号（P．I．N）（参见你的实验台的左角），并把它交给监考人（supervisor）。
甾酮（3）的熔点将由实验监考人检验。 熔点计算的举例：
观察值：100℃温度计顶端标好的校正值＋1℃ 你的实验报告上应写的真值为：99℃
参考答案（D1）
1 D 2 D 3 B 4 D 5 A、C 6 D 7 B 8 D 9 B、C 10 B 11 C
12 液 丙三醇 丙三醇
13
14 （1）A是3－氯丙烯、B是2，3－二氯－1－丙醇、1，3－二氯－2－丙醇（B与C可
互换） （2）反应式略
300C??CH2ClCH＝CH2＋HCl ②CH2ClCH＝CH2＋HOCl→15 ①CH3CH＝CH2＋Cl2??oCH2Cl－CHCl－CH2OH（CH2Cl－CH2OH－CH2Cl） ③CH2Cl－CHCl－CH2OH（CH2Cl
－CH2OH－CH2Cl）＋2NaOHCH2OH－CHOH－CH2OH＋2NaCl 16 （8分）
（1）
（B、C可互换，各1分，共4分）
（2）③消去反应 ⑤酯化反应（各1分，共2分）
（3）4C3H5（ONO2）3→12CO2＋10H2O＋6N2＋O2＋Q（2分） 17 C4H8O3 该有机物的摩尔质量（或相对分子质量） 18 HOCH2CHOHCH3、HOCH2CH2CH2OH 19 （1）乙醇、丙三醇、乙二醇
（2）乙醇、乙二醇、丙三醇 （3）丙三醇、乙二醇、乙醇
20 （1）CH3－CH3 （2）CH3CH2OH CH3OCH3 HOCH2CH2OH 21 A是苯甲醇 22 CH2OHCH2OH 23 2︰1︰1
24 该醇的分子式是C3H8O2 25 －CH3 C3H8O2
26 （1）若剩余气体为氧气，该有机物为CH4
（2）若剩余气体为CO，该有机物为C5H8O C6H12O5。
27 （1）CnH2nO （2）醇分子中必须含有一个C＝C键或一个碳环