（1）不同温度下反应的平衡常数值。
（2）该反应的?rUm（设该值与温度无关）和600K时的?rHm。
k1(600K) 解：（1）
K(600K)?k?1(600K)
运用下述公式
22. 某一气相反应，已知在298K时，k1=0.21s-1，k2=5×10-9Pa-1·s-1，
当温度升至310K时，k1和k2值均增加1倍，试求：（1）298K时的平衡常数Kp，（2）正、逆反应的实验活化能，（3）反应的?H，（4）在298K时，A的起始压力101.325kPa，
rm若使总压力达到151.99kPa 时，问需时若干 解： （1） Kp?k10.21??4.2?107Pa ?9k25?10T1T2T2?T1（2） Ea(正)=Ea(逆)=Rlnk(T2)?k(T1)=8.314×ln2×298?310 =44.36kJ·mol-1
310?298（3）
dlnKpdT??rHmRT2，因为
dlnKpdT?0，所以?rHm=0。
（4）
t=0 p? 0 0
t=t p?─x x x
p总?p??x?151.99kPa ， x=50.66kPa，
dx??k1(p??x)?k2x2 ?k1(p?x) (?k1??k2) dtp?p??xx0??dxp?x??k1dt，ln0t?k1t，t?1p?1p?ln??ln??3.3sk1p?x0.21s?1p?50.66kPa
23. 当有碘存在作为催化剂时，氯苯（C6H5Cl）与氯在CS2溶液中有如下的平行反应： 设在温度和碘的浓度一定时， C6H5Cl和Cl2在溶液中的起始浓度均为0.5 mol·dm-3，30min后有15%的C6H5Cl转化为邻- C6H4Cl2，有25%的C6H5Cl转变为对- C6H4Cl2，试计算k1和k2。 解：由平行反应
?c邻k10.15????c对k20.25??dx?(k?k)(a?x)212??dtk?0.6k2??x1， ?
?(k1?k2)t??a(a?x)因为 x=0.5×(0.15+0.25)=0.4×0.5
k1?0.6k2??0.4?0.5 ，解得??(k1?k2)?30??0.5(0.5?0.4?0.5)k1=0.01667dm3·mol-1·s-1 ，k2=0.02778dm3·mol-1·s-1
24. 乙醛的离解反应CH3CHO=CH4+CO是由下面几个步骤构成的
kCH3?CHO， （1）CH3CHO???1kCH4?CH3CO， （2）CH3?CH3CHO???2k（3）CH3CO???CH3?CO，
3kC2H6， （4）2CH3???4?k1?d[CH4]?k2?试用稳态近似法导出： ?2k??dt?4?1/2[CH3CHO]3/2
证明：产物CH4的生成速率为 d[CHdt4]?k2[CH3][CH3CHO]，反应的中间产物为活泼的自
由基，故按稳态法处理d[CH3]?k1[CH3CHO]?k2[CH3][CH3CHO]?k3[CH3CO]?2k4[CH3]2?0
dt两式相加得：k1[CH3CHO]=2k4[CH3]2，
?k1? [CH3]???2k???4?1/2?k1?d[CH4][CH3CHO]1/2，?k2??2k??dt?4?1/2[CH3CHO]3/2
25. 气相反应H2(g)+Br2(g)=2HBr(g)的反应历程为
k2Br， （1） Br2???1k??HBr?H， （2）Br?H2?2k??HBr?Br， （3） H?Br2?3k??H2?Br， （4） H?HBr?4kBr2， （5） 2Br???5试证明反应的动力学方程式为
证明: d[HBr]?k2[Br][H2]?k3[H][Br2]?k4[H][HBr] ①
dt ?k4[H][HBr]?2k5[Br]2?0 ② d[H]?k2[Br][H2]?k3[H][Br2]?k4[H][HBr]?0 ③
dt①－③得
d[HBr]?2k3[H][Br2] ④
dt②+③得
1/2?k1? [Br]??[Br]2??k??5? ⑤
以⑤代入②式移项得：
1/2?k1??[Br2]1/2k2[H2]??k??5? [H]?k3[Br2]?k4[HBr] ⑥
以⑥代入④式得：
1/2
?k1?3/2?2k3k2[H2]??k?[Br2]d[HBr]?5??dtk3[Br2]?k4[HBr] ⑦
⑦式分子、分母各除以k3[Br2]，并令：
1]2k1? k?2k2????k5???1/2,k??k4k3， d[HBr]?dtk[H2][Br2
[HBr]1?k?[Br2]26．由反应C2H6+H2=2CH4，其反应历程可能是
设反应（１）为快速对峙反应，对H可作稳态近似处理，试证明 证明：
d[CH4]?k2[CH3][H2]?k3[H][C2H6] ① dt