推断题

七、(十九) 化合物(A)与Br2-CCl4溶液作用生成一个三溴化合物(B)，(A)很容易与NaOH水溶液作用，生成两种同分异构的醇(C)和(D)，(A)与KOH-C2H5OH溶液作用，生成一种共轭二烯烃(E)。将(E)臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和4-氧代戊醛(OHCCH2CH2COCH3)。试推导(A)~(E)的构造。 解：

CH3(A)BrHO(D)CH3(E)(B)BrCH3BrBrCH3(C)OH

九、(十三) 化合物(A)的相对分子质量为60，含有60.0%C，13.3%H。(A)与氧化剂作用相继得到醛和酸，(A)与溴化钾和硫酸作用生成(B)；(B)与NaOH乙醇溶液作用生成(C)；(C)与HBr作用生成(D)；(D)含有65.0%Br，水解后生成(E)，而(E)是(A)的同分异构体。试写出(A)~(E)各化合物的构造式。 解：

CH3CH2CH2OH(A)CH3CH2CH2Br(B)CH3CH=CH2(C)CH3CHCH3Br(D)CH3CHCH3OH(E)

九、(十五) 化合物(A)的分子式为C9H12O，不溶于水、稀盐酸和饱和碳酸钠溶液，但溶于稀氢氧化钠溶液。(A)不使溴水褪色。试写出(A)的构造式。

OH解：(A)的构造式为：

H3CCH3CH3

十一、(十一) 某化合物分子式为C6H12O，能与羟氨作用生成肟，但不起银镜反应，在铂的催化下进行加氢，则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。

解：该化合物的构造式为：{ EMBED ChemWindow.Document |CH3CH2COCH(CH3)2

十一、(十二) 有一个化合物(A)，分子式是C8H140，(A)可以很快地使水褪色，可以与苯肼反应，(A)氧化生成一分子丙酮及另一化合物(B)。(B)具有酸性，同NaOCl反应则生成氯仿及一分子丁二酸。试写出(A)与(B)可能的构造式。 解：(A) 或 (B)

十一、(十三) 化合物C10H12O2(A)不溶于NaOH溶液，能与2,4-二硝基苯肼反应，但不与Tollens试剂作用。(A)经LiAlH4还原得C10H14O2(B)。(A)和(B)都进行碘仿反应。(A)与HI作用生成C9H10O2(C)，(C)能溶于NaOH溶液，但不溶于Na2CO3溶液。(C)经Clemmensen还原生成C9H12O(D)；(C)经KMnO4氧化得对羟基苯甲酸。试写出(A)~(D)可能的构造式。 解：(A) (B)

(C) (D)

十二、(十二) 化合物(B)、(C)的分子式均为C4H6O4，它们均可溶于氢氧化钠溶液，与碳酸钠作用放出CO2，(B)加热失水成酸酐C4H4O3；(C)加热放出CO2生成三个碳的酸。试写出(B)和(C)的构造式。

解：(B) (C)

十三、(十) 有两个酯类化合物(A)和(B)，分子式均为C4H6O2。(A)在酸性条件下水解成甲醇和另一个化合物C3H4O2(C)，(C)可使Br2-CCl4溶液褪色。(B)在酸性条件下水解成一分子羧酸和化合物(D)，(D)可发生碘仿反应，也可与Tollens试剂作用。试推测(A)~D)的构造。

解：

推测：(A)在酸性条件下水解成甲醇，说明(A)是甲醇与羧酸生成的酯；

(C)可使Br2-CCl4溶液褪色，说明(C)分子中有双键，是CH2=CHCOOH；

(D)可发生碘仿反应，说明(D)分子中含有或结构片断，考虑到(B)的分子式为C4H6O2，(D)应该是CH3CHO。

所以： (A) (B)

(C) (D)

十五、(二) 两种异构体(A)和(B)，分子式都是C7H6N2O4，用发烟硝酸分别使它们硝化，得到同样产物。把(A)和(B)分别氧化得到两种酸，它们分别与碱石灰加热，得到同样产物为 C6H4N2O4，后者用Na2S还原，则得间硝基苯胺。写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。

解：(A) (B)