安徽工业大学
2010年招收攻读硕士学位研究生专业基础课（A卷）
科目名称：物理化学 代码：810
一、单选题（共40分，每小题2分）
1、电解金属盐的水溶液时，其现象为______。 A、还原电势愈正的金属离子愈容易析出；
B、还原电势与超电势之和愈正的金属离子愈容易析出； C、还原电势愈负的金属离子愈容易析出；
D、还原电势与超电势之和愈负的金属离子愈容易析出。
2、已知某反应的级数为二级，则可确定该反应是______。 A、简单反应 B、双分子反应 C、复杂反应 D、上述都有可能
3、根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是________。 A．活化能降低 B．碰撞频率提高 C、活化分子所占比例增加 D、碰撞数增加 4、原电池放电时，随电流密度增加______。 A、正极电势变高，负极电势变高 B、正极电势变高，负极电势变低 C、正极电势变低，负极电势变高 D、正极电势变低，负极电势变低
5、反应2N2O5→4NO2+O2的速率常数单位是s-1。对该反应的下述 判断哪个对? ( )
A、单分子反应B、双分子反应 C、复合反应 D、不能确定
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k1k26、反应A???B(1),A???D(II)；已知反应(1)的活化能E1大于
反应(II)的活化能E2，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例？
A、提高反应温度 B、延长反应时间 C、加入适当催化剂 D、降低反应温度
7、真实气体在_______的条件下，其行为与理想气体相近。
A、高温高压 B、低温低压 C、低温高压 D、高温低压
8、被绝热材料包围的房间内放有一电冰箱，将电冰箱门打开的同时向冰箱供给电能而使其运行。室内的温度将________.
A、逐渐降低 B、逐渐升高 C、不变 D、无法确定
9、某一化学反应的ΔrCp,m<0，则该反应的ΔHmθ随温度的升高而 _______。
A、增大 B、减少 C、不变 D、无法确定 10、苯在刚性的绝热容器中燃烧，
C6H6(l)+15/2O2=6CO2(g)+3H2O(g)，下列各关系式正确的是______。 A、ΔU=0 ΔH<0 Q=0 B、ΔU=0 ΔH>0 W=0 C、ΔU=0 ΔH=0 Q=0 D、Q<0 W=0 ΔU<0 11、在恒温抽空的玻璃罩中封入两杯液面相同的糖水和纯水。经历若干时间后，两杯液面的高度将是______。 A、糖水液面高于纯水液面 B、糖水液面等于纯水液面 C、糖水液面低于纯水液面； D、视温度而定
12、有一个原电池由两个氢电极组成，其中一个是标准氢电极，
为了得到最大的电动势，另一个电极浸入的酸性溶液应为______。
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A. 0.1 mol?dm-3HCl；
B. 0.1 mol?dm-3HAc+ 0.1 mol?dm-3NaAc；
C. 0.1 mol?dm-3HAc； D. 0.1 mol?dm-3H3PO4 13、当用三角形坐标法来表示X—Y—Z三组分系统时，物系点在通过X点的一条直线上变动时，则此物系的特点是______。 A、Y和Z的百分含量之比不变 B、X的百分含量不变 C、 Y的百分含量不变 D、Z的百分含量不变 14、根据热力学第二定律可知，任一循环过程中的_________。
A、功与热可以完全互相转换 B、功与热都不能完全互相转换
C、功可以完全转变为热，热不能完全转变为功 D、功不能完全转变为热，热可以完全转变为功
15、在恒温恒压不作非体积功的情况下，下列哪个过程肯定能自 发进行？ （ ）
A、ΔH>0,ΔS>0 B、ΔH>0,ΔS<0 C、ΔH<0,ΔS>0 D、ΔH<0,ΔS<0
16、反应A（g）＋2B（g）═2D(g)在温度T时的Kθ＝1。若温度恒定为T，在一真空容器中通入A、B、D三种理想气体，它们的
分压力恰好皆为100kPa。在此条件下，反应_____。
A、从右向左进行； B、从左向右进行； C、处于平衡状态 D、条件不全，无法判断 17、在T、V恒定的条件下，反应C6H5C2H5(g)═C6H5C2H3(g)＋H2(g)达到平衡时，再通入惰性组分H2O(g)。乙苯的转化率α______。
A、变大； B、变小； C、不变； D、无一定变化规律 18、 某温度时，反应H2(g)＋Br2(g)==2HBr(g)的标准平衡常数
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Kθ= 4?10-2，则反应1/2H2(g)＋1/2Br2(g) === HBr(g)的标准平衡常 数Kθ等于_______。
A、
14?10?21； B、
4?10?2； C、 4?10-2； D、0.2
19、已知反应NO(g)+CO(g) ====1/2N2(g)+ CO2 (g)的ΔrHθm(298.15K) = －373.2kJ?mol-1，要有利于取得有毒气体NO和 CO
的最大转化率，可采取的措施是
( )。
A. 低温低压； B. 高温高压； C.低温高压； D.高温低压 20、在大分子溶液中加入大量的电解质，使其发生聚沉的现象称为盐析，产生盐析的主要原因是________。 A、电解质离子强烈的水解作用使大分子去水化； B、降低了电动电势；
C、由于电解质的加入使大分子溶液处于等电点； D、电动电势的降低和去水化作用的综合效应 二、问答题（共40分，每小题10分）
1、同一个化学反应，在什么条件下反应过程的Qp,m=Qv,m? 2、把人工培育的珍珠长期收藏在干燥箱内为什么会失去原有的光泽?能否再恢复?
3、在一定T、p下，若某电池的可逆放电过程为放热过程，则该电池反应的摩尔反应焓变一定小于零。这种说法对吗？请说明理由。
4、两块光滑的玻璃在干燥的条件下叠放在一起，很容易上下分开。若在两者之间放些水，水能润湿玻璃，若使之上下分开却很费劲，这是什么原因？
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三、计算题（共70分,1－3题各10分，第4-5题20分） 1、25℃、101.325kPa下，金刚石与石墨的标准摩尔熵分别为2.38J?K-1?mol-1与5.74 J?K-1?mol-1,其标准摩尔燃烧焓分别为－395.407kJ?mol-1与－393.510 kJ?mol-1。计算25℃、101.325kPa下C（石墨）→C（金刚石）的ΔrGmθ，并说明在25℃、100kPa的条件下何者稳定。
2、在101.325kPa、846.15K时，α－石英变为β－石英过程的摩尔相变焓ΔHm(SiO2)= －447.92 J?mol-1，相应的摩尔体积变化为ΔV
m(SiO2)=
－ 2.0×10-7 m3?mol-1。在温度变化范围不大的条件下，α
－石英→β－石英，过程的ΔHm和ΔV m皆视为常数。若温度上升到846.50K，要维持α和β两相平衡，必须对系统施加多大压力？ 3、在298K时，分别用金属Fe和Cd插入含Fe2+和Cd2+的浓度都是0.1mol·kg-1溶液中，组成电池，试判断何种金属首先被氧化?
??已知?Fe??0.4402V;?Cd??0.4029V，所有的活度系数均2?2?/Fe/Cd为1
4、在651.7K时，（CH3）2O的热分解反应为一级反应，其半衰期为363min，活化能Ea＝217570 J?mol-1。试计算此分解反应在723.2K时的速度常数k及使（CH3）2O分解掉75％所需时间。 5、纯BHF2被引人292K恒容的容器中发生下列反应 6BHF2(g)→B2H6(g)+4BF3(g)
不论起始压力如何，发现lh后，反应物分解8％，试计算： (1)反应级数及速率常数；
(2)当起始压力是101325Pa时，求2 h后容器中的总压力
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